dl-1α-Methoxy-2β-hydroxy-3α-brom-cyclohexan | 2696-70-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: dl-1α-Methoxy-2β-hydroxy-3α-brom-cyclohexan
• 英文别名: 3t-Brom-1t-methoxy-cyclohexan-2r-ol；(1S,2S,6R)-2-bromo-6-methoxycyclohexan-1-ol
• CAS: 2696-70-0；5515-42-4；90024-51-4
• 化学式: C₇H₁₃BrO₂
• 分子量: 209.083
• InChiKey: BZGDLOASVMJDFW-RRKCRQDMSA-N

物化性质

• 熔点：
  68.5-69 °C
• 沸点：
  256.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.44±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.31
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dl-1α-Methoxy-2β-hydroxy-3α-brom-cyclohexan 在 镍 ion-exchange resin - form> 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 trans-2-methoxycyclohexanol
  参考文献：
  名称：

  The utility of the dehalogenation–deetherification sequence for the proof of structure of methoxyhalocyclohexanols and methoxyhalocyclopentanols. Synthesis of the cis- and trans-2- and -3-methoxy-cyclohexanols and -cyclopentanols

  摘要：

  通过用65-70°的68%盐酸脱醚化，然后用雷尼镍和氢气氢解，得到1,2-和1,3-环戊二醇，可以明确证明甲氧基氯环戊醇(I'c-IV'c)的结构，这与甲氧基溴环己醇(I-IV)转化为1,2-和1,3-环己二醇的方式相同。对甲氧基溴环己醇和甲氧基氯环戊醇进行氢解反应，可在80-97%的产率下合成顺式和反式2-和3-甲氧基环己醇和环戊醇。后者化合物用68%盐酸脱醚化后，以70-90%的产率得到相应的1,2-和1,3-环己二醇和1,2-环戊二醇，但只有5-7%的产率得到1,3-环戊二醇。因此，对于甲氧基卤代环烷醇的结构证明，脱醚化应该在去卤化之前进行，而不是之后。

  DOI：

  10.1139/v67-423
• 作为产物：
  描述：

  3-methoxy-trans-1,2-epoxycyclohexane 在 氢溴酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 dl-1α-Methoxy-2β-hydroxy-3α-brom-cyclohexan
  参考文献：
  名称：

  环己烷化合物。七、立体异构 3-甲氧基环己烯氧化物的亲核断裂

  摘要：

  已使用气相色谱检测和分离次要异构体，研究了氯化氢、溴化氢、氨、乙酸和甲醇（在酸性和碱性条件下）裂解顺式和反式 3-甲氧基环己烯氧化物的方式. 大约 10% 的反式氧化物打开产物是通过这些亲核试剂在 2 位的攻击而形成的，而顺式氧化物的打开仅通过对 1 位的攻击进行。结果被解释为反映了所有这些反应的非常相似的过渡态，两种氧化物的产物分布差异受甲氧基的诱导效应和相应过渡态的空间因子控制。

  DOI：

  10.1139/v68-006

文献信息

• CYCLOHEXANE COMPOUNDS: III. THE 1-METHOXY- AND 1-ETHOXY-2-HYDROXY-3-BROMOCYCLOHEXANES
  作者：R. A. B. Bannard、L. R. Hawkins

  DOI：10.1139/v61-193

  日期：1961.7.1

  1α-Methoxy- 2β - hydroxy- 3α-bromocyclohexane and 1α-methoxy-2α-hydroxy-3β-bromocyclohexane have been prepared by the action of hydrobromic acid on 1β-methoxy-2α,3α-epoxycyclohexane and 1α-methoxy-2α,3α-epoxycyclohexane respectively. Assignment of stereochemical configuration to 1α-methoxy-2β-hydroxy-3α-bromocyclohexane was made by catalytic denomination of the phenyl- and 1-naphthyl-urethanes to derivatives

  1α-甲氧基-2β-羟基-3α-溴环己烷和1α-甲氧基-2α-羟基-3β-溴环己烷通过氢溴酸对1β-甲氧基-2α,3α-环氧环己烷和1α-甲氧基-2α,3α的作用制备-分别为-环氧环己烷。通过将苯基-和 1-萘基-氨基甲酸酯催化命名为 2β-甲氧基-1α-环己醇衍生物，将立体化学构型分配给 1α-甲氧基-2β-羟基-3α-溴环己烷。通过将溴醇脱醚化为 3α-溴代-1α,2β-环己二醇，将其催化脱溴为 1α,2β-环己二醇并通过高碘酸盐氧化为 2-溴己二醛，获得另一种结构证明，分离为 bis-2 ,4-二硝基苯腙。1α-甲氧基-2α-羟基-3β-溴环己烷的结构是通过脱醚化为3β-溴-1α,2α-环己二醇建立的，它被高碘酸盐氧化的速度比其异构体快 10 倍。制备了相应的乙氧基化合物并阐明了它们的结构...