(E,E)-1-(prop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene | 127382-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E,E)-1-(prop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene
• 英文别名: (2E,4E)-1-(prop-2-ynyloxy)-hexa-2,4-diene；(2E,4E)-1-(prop-2-yn-1-yloxy)hexa-2,4-diene；(2E,4E)-1-(Propargyloxy)-2,4-hexadiene；(2E,4E)-1-prop-2-ynoxyhexa-2,4-diene
• CAS: 127382-34-7
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: HOVFYSJIVAFHRA-TWTPFVCWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E,E)-1-(prop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver hexafluoroantimonate 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 7-bromo-6-methyl-1,3,3a,6-tetrahydroisobenzofuran
  参考文献：
  名称：

  [EN] FUSED RING COMPOUNDS
  [FR] COMPOSÉS CYCLIQUES CONDENSÉS

  摘要：

  提供的是公式(I)、公式(II)或公式(III)的融合环化合物，具体细节如下，这些化合物用于抑制Ras蛋白，以及包含这些化合物的组合物和通过其给药的治疗方法。

  公开号：

  WO2020035031A1
• 作为产物：
  描述：

  反式-2,4-已二烯-1-醇 、 3-溴丙炔 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以79%的产率得到(E,E)-1-(prop-2-ynyloxy)hexa-2,4-diene
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-Catalyzed Asymmetric [4 + 2] Cycloisomerization Reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo981870q

文献信息

• Synthetic Studies and Mechanistic Insight in Nickel-Catalyzed [4+2+1] Cycloadditions
  作者：Yike Ni、John Montgomery

  DOI：10.1021/ja057741q

  日期：2006.3.1

  with alkynes tethered to dienes has been developed. A broad range of unsaturated substrates participate in the sequence, and stereoselectivities are generally excellent. Stereochemical studies provided evidence for a mechanism that involves the [3,3] sigmatropic rearrangement of divinylcyclopropanes.

  已开发出一种新的镍催化过程，用于（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与连接在二烯上的炔烃的 [4+2+1] 环加成反应。广泛的不饱和底物参与该序列，立体选择性通常非常好。立体化学研究为涉及二乙烯基环丙烷 [3,3] σ 重排的机制提供了证据。
• Sequential Platinum‐Catalyzed Cycloisomerization and Cope Rearrangement of Dienynes
  作者：Sun Young Kim、Youjung Park、Young Keun Chung

  DOI：10.1002/anie.200905361

  日期：2010.1.8

  Enyne‐enyne‐o: Tandem cycloisomerization of dienynes catalyzed by platinum dichloride and subsequent Cope rearrangement affords bicyclic rings (see scheme; Z=NTs, O, CH2), such as bicyclo[3.2.2]nonadienes 1 or tetrahydrocyclohepta[c]pyrans and ‐pyridines 2, in high yields.

  烯炔-烯炔：二氯化铂催化的二烯的串联环异构化和随后的Cope重排提供双环（见方案； Z = NTs，O，CH 2），例如双环[3.2.2]壬二烯1或四氢环庚基[ c ]吡喃和吡啶2，高产。
• Ni‐Catalyzed [4+3+2] Cycloaddition of Ethyl Cyclopropylideneacetate and Dienynes: Scope and Mechanistic Insights
  作者：Ryu Yamasaki、Masato Ohashi、Kyotaro Maeda、Takuya Kitamura、Minami Nakagawa、Korehito Kato、Tetsushi Fujita、Ryohei Kamura、Kazuto Kinoshita、Hyuma Masu、Isao Azumaya、Sensuke Ogoshi、Shinichi Saito

  DOI：10.1002/chem.201204087

  日期：2013.3.4

  A detailed study of the Ni‐catalyzed [4+3+2] cycloaddition reaction between ethyl cyclopropylideneacetate and dienynes has been conducted, resulting in the development of a new method for the synthesis of compounds containing nine‐membered rings. We studied the reactivity of various dienynes, together with their substituent and conformational effects. The mechanism of the reaction was probed by examining

  进行了Ni催化的[4 + 3 + 2]环丙基亚乙基乙酸乙酯与二烯酮之间环加成反应的详细研究，从而开发了一种新的合成含九元环化合物的新方法。我们研究了各种二烯的反应性，以及它们的取代基和构象效应。通过检查Ni配合物和二烯的化学计量反应来探究该反应的机理。
• Rhodium <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Catalyzed [4 + 2] and [5 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Sang Ick Lee、Se Yeoun Park、Ji Hoon Park、Il Gu Jung、Soo Young Choi、Young Keun Chung、Bun Yeoul Lee

  DOI：10.1021/jo051685u

  日期：2006.1.1

  A rhodium complex of N-heterocyclic carbene (NHC) has been developed for intra- and intermolecular [4 + 2] and intramolecular [5 + 2] cycloaddition reactions. This is the first use of a transition-metal NHC complex in a Diels−Alder-type reaction. For the intramolecular [4 + 2] cycloaddition reactions, all the dienynes studied were converted to their corresponding cycloadducts in 91−99% yields within

  N的铑配合物-杂环卡宾（NHC）已开发用于分子内和分子间[4 + 2]和分子内[5 + 2]环加成反应。这是在Diels-Alder型反应中首次使用过渡金属NHC配合物。对于分子内[4 + 2]环加成反应，所有研究的二烯在10分钟内以91-99％的产率转化为其相应的环加合物。此外，在15-20°C下，分子内[4 + 2]环加成反应已获得1900次的转换。对于分子间的[4 + 2]环加成反应，可获得相应环加成产物的高收率（71-99％）。反应时间和收率高度依赖于二烯和亲二烯体。对于分子内[5 + 2]环加成反应，在10分钟内，所有研究的炔烃乙烯基环丙烷均以91-98％的产率转化为其相应的环加合物。然而，该催化体系对于分子间[5 + 2]环加成反应无效。
• Rhodium-Catalyzed Intramolecular [4 + 2] Cycloadditions of Alkynyl Halides
  作者：Woo-Jin Yoo、Anna Allen、Karine Villeneuve、William Tam

  DOI：10.1021/ol052412o

  日期：2005.12.1

  [reaction: see text] Cationic rhodium(I)-catalyzed intramolecular [4 + 2] cycloadditions of diene-tethered alkynyl halides were found to occur in good yields (70-87%). The halide moiety is compatible with the cycloaddition reactions, and no oxidative insertion to the alkynyl halide was observed. The halogen-containing cycloadducts could be transformed into a variety of products that are difficult or

  [反应：见正文]发现以阳离子铑（I）催化的分子内[4 + 2]二烯系链炔基卤化物的环加成反应产率很高（70-87％）。卤化物部分与环加成反应相容，并且未观察到炔基卤化物的氧化插入。含卤素的环加合物可以转化为通过直接环加成难以或不可能获得的多种产物。