(+)-(R_P)-<(menthoxycarbonyl)methyl>phenylvinylphosphine oxide | 134369-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(R_P)-<(menthoxycarbonyl)methyl>phenylvinylphosphine oxide
• 英文别名: (+)-(R_P)-[(menthoxycarbonyl)methyl]phenylvinylphosphine oxide；(R_P)-[(menthoxycarbonyl)methyl]phenylvinylphosphine oxide；[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] 2-[ethenyl(phenyl)phosphoryl]acetate
• CAS: 134369-22-5
• 化学式: C₂₀H₂₉O₃P
• 分子量: 348.422
• InChiKey: ANMPTNPZGPNOBH-YRHGQSLTSA-N

物化性质

• 沸点：
  488.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.82
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R_P)-<(menthoxycarbonyl)methyl>phenylvinylphosphine oxide 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以35.8%的产率得到(+)-(R_P)-methylphenylvinylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Enantioselektive Katalyse, XVIII Der Einfluß nicht koordinierter Stereozentren auf die enantioselektive Hydrierung/Enantioselective Catalysis, XVIII The Influence of Non-Coordinated Stereocenters on the Enantioselective Hydrogenation

  摘要：

  《摘要》 3,4-双{[2-(甲基苯基氧代磷基)-乙基]苯基磷基}吡咯烷已通过从相应的甲基苯基乙烯磷氧化物和3,4-双(苯基磷基)吡咯烷的Michael加成合成。为了纯化配体，使用了钯配合物，并利用对映纯配体制备了Rh配合物。该催化剂有6个立体异构中心。在对Z-α-乙酰基肉桂酸的氢化反应中，所有六个立体异构中心对对映选择性产生影响。吡咯烷环的C立体中心对影响最大，配位的P原子上的立体中心较不重要。对非配位的P = O基团的立体中心的影响最小，但并非可以忽略。含有P = O基团的配体获得的ee值远低于仅含芳基基团的配体获得的值。酮类只有低ee值被氢化。

  DOI：

  10.1515/znb-1998-0213
• 作为产物：
  描述：

  butoxy(phenyl)(vinyl)phosphine 、 (1R,2S,5R)-menthol bromoacetate 反应 0.5h， 以19.1%的产率得到(+)-(R_P)-<(menthoxycarbonyl)methyl>phenylvinylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  Enantioselektive Katalyse, XVIII Der Einfluß nicht koordinierter Stereozentren auf die enantioselektive Hydrierung/Enantioselective Catalysis, XVIII The Influence of Non-Coordinated Stereocenters on the Enantioselective Hydrogenation

  摘要：

  《摘要》 3,4-双{[2-(甲基苯基氧代磷基)-乙基]苯基磷基}吡咯烷已通过从相应的甲基苯基乙烯磷氧化物和3,4-双(苯基磷基)吡咯烷的Michael加成合成。为了纯化配体，使用了钯配合物，并利用对映纯配体制备了Rh配合物。该催化剂有6个立体异构中心。在对Z-α-乙酰基肉桂酸的氢化反应中，所有六个立体异构中心对对映选择性产生影响。吡咯烷环的C立体中心对影响最大，配位的P原子上的立体中心较不重要。对非配位的P = O基团的立体中心的影响最小，但并非可以忽略。含有P = O基团的配体获得的ee值远低于仅含芳基基团的配体获得的值。酮类只有低ee值被氢化。

  DOI：

  10.1515/znb-1998-0213

文献信息

• Stereoselective nitrone additions to vinylphosphine derivatives: effect of phosphorus substituents on reaction diastereoselectivity
  作者：Alberto Brandi、Stefano Cicchi、Andrea Goti、K. Michal Pietrusiewicz、Maria Zablocka、Witold Wisniewski

  DOI：10.1021/jo00014a011

  日期：1991.7

  Meaningful diastereofacial selectivity in cycloaddition of 2,2-dimethyl-3,4-pyrroline N-oxide (DMPO) to 12 structurally diversified vinylphosphine derivatives 1-12 has been achieved by proper choice of the polar substituent on phosphorus combined with effective steric differentiation of the remaining substituents. The unique sense of induction in all these reactions is consistent with the assumption that vinylphosphorus dipolarophiles prefer an s-cisoid array of C = C - P = X fragments in their reactive conformations. Use of divinylphosphine derivatives in such reactions exemplifies the possibility of synthesizing chiral phosphine oxides and sulfides from prochiral precursors in a highly selective and stereochemically predictable manner. An observation that in P-31 NMR spectra the adducts of type I are uniformly found at lower field than adducts of type II facilitates the stereochemical assignments.
• Optically active phosphine oxides. 2. Novel approach to enantiomeric dialkylphenylphosphine oxides
  作者：K. Michal Pietrusiewicz、Maria Zablocka、Jaroslaw Monkiewicz

  DOI：10.1021/jo00183a009

  日期：1984.5