(3Z,5E,11Z)-(7R,8S,10S,13S,14R,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7,13,15,17,21-pentamethyl-22-((Z)-(S)-1-methyl-penta-2,4-dienyl)-oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one | 792921-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3Z,5E,11Z)-(7R,8S,10S,13S,14R,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7,13,15,17,21-pentamethyl-22-((Z)-(S)-1-methyl-penta-2,4-dienyl)-oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one
• 英文别名: 8(S),10(S),14(R),20(R)-tetrakis(tert-butyldimethylsilanyloxy)-7(R),13(S),15(S),17(S),21(S)-pentamethyl-22(S)-(1(S)-methylpenta-2,4-dienyl)oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one；8,10,14,20-tetrakis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-7,13,15,17,21-pentamethyl-22-(1-methyl-penta-2,4-dienyl)-oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one；(8S,10S,14R,20R)-tetrakis(tert-butyldimethylsilyloxy)-(7R,13S,15S,17S,21S)-pentamethyl-(22S)-((1S)-methylpenta-2,4-dienyl)oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one；(3Z,5E,7R,8S,10S,11Z,13S,14R,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-22-[(2S,3Z)-hexa-3,5-dien-2-yl]-7,13,15,17,21-pentamethyl-1-oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one
• CAS: 792921-91-6
• 化学式: C₅₆H₁₀₈O₆Si₄
• 分子量: 989.812
• InChiKey: CDJINJKBRTZIOT-NAIGYUQKSA-N

物化性质

• 沸点：
  800.6±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  17.26
• 重原子数：
  66
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3Z,5E,11Z)-(7R,8S,10S,13S,14R,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7,13,15,17,21-pentamethyl-22-((Z)-(S)-1-methyl-penta-2,4-dienyl)-oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以58%的产率得到dictyostatin
  参考文献：
  名称：

  潜在抗肿瘤药（-）-dictyostatin的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]潜在的抗肿瘤药（-）-dictyostatin已利用布朗的巴豆基硼化法合成，从而获得了11个手性中心中的8个。26个步骤的最长序列的产率约为4％。C9-C10偶联是通过添加立体选择性乙烯基锌酸酯实现的。

  DOI：

  10.1021/ol062737k
• 作为产物：
  描述：

  (4R,2'R,3'S)-4-benzyl-3-[3-hydroxy-2-methylpent-4-enoyl]-oxazolidin-2-one 在 咪唑 、 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 2,6-二甲基吡啶 、 三异丙氧基氯化钛 、 4-二甲氨基吡啶 、 barium dihydroxide 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 zinc(II) tetrahydroborate 、 18-冠醚-6 、 [Ph₃P*CuH]6 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 四丁基氟化铵 、 异丙基氯化镁 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 60.08h， 生成 (3Z,5E,11Z)-(7R,8S,10S,13S,14R,15S,17S,20R,21R,22S)-8,10,14,20-tetrakis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-7,13,15,17,21-pentamethyl-22-((Z)-(S)-1-methyl-penta-2,4-dienyl)-oxacyclodocosa-3,5,11-trien-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Dictyostatin

  摘要：

  A convergent total synthesis of dictyostatin is described. Key features of the synthesis include the use of titanium-mediated cyclizations of (silyloxy)enynes for the synthesis of stereotriads, a subunit coupling by metathesis, and macrocyclization by intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons olefination.

  DOI：

  10.1021/ja0609708

文献信息

• Formal Synthesis of Dictyostatin and Synthesis of Two Dictyostatin Analogues
  作者：Julien Gallon、Jorge Esteban、Samir Bouzbouz、Matthew Campbell、Sébastien Reymond、Janine Cossy

  DOI：10.1002/chem.201201001

  日期：2012.9.10

  A formal convergent synthesis of dictyostatin from (R)‐Roche ester is described. Synthetic highlights include a Ni‐catalyzed Nozaki–Hiyama–Kishi coupling between an aldehyde and a Z vinyl iodide to assemble the two main fragments, a diastereoselective Myers alkylation, a stereoselective Evans aldolization, two asymmetric Duthaler crotyltitanations, and a stereoselective Pd‐catalyzed Marshall allenylindium

  描述了一种由（R）-Roche酯正式聚合的dictyostatin合成方法。合成亮点包括醛和Z乙烯基碘之间的镍催化的Nozaki–Hiyama–Kishi偶联以组装两个主要片段，非对映选择性Myers烷基化，立体选择性Evans醛醇缩合，两个不对称Duthaler crotyltitanations和立体选择性Pd催化马歇尔（Marshall）除烯丙基铟外，还可以安装双泛抑素的立体异构中心。的合成（9 - [R ）-外延-dictyostatin和一个新的环收缩dictyostatin也实现异构体。
• Synthesis and biological evaluation of (−)-dictyostatin and stereoisomers
  作者：Youseung Shin、Jean-Hugues Fournier、Arndt Brückner、Charitha Madiraju、Raghavan Balachandran、Brianne S. Raccor、Michael C. Edler、Ernest Hamel、Rachel P. Sikorski、Andreas Vogt、Billy W. Day、Dennis P. Curran

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.033

  日期：2007.8

  Total syntheses of (-)-dictyostatin, 6,16-bis-epi-dictyostatin, 6,14,19-tris-epi-dictyostatin and a number of other isomers and analogs are reported. Three main fragments-top, middle and bottom-were first assembled and then joined by olefination or anionic addition reactions. After appending the two dienes at either end of the molecule, macrolactonization and deprotection completed the syntheses. The

  报告了 (-)-dictyostatin、6,16-bis-epi-dictyostatin、6,14,19-tris-epi-dictyostatin 和许多其他异构体和类似物的总合成。三个主要片段——顶部、中间和底部——首先组装，然后通过烯化或阴离子加成反应连接。在分子的任一端附加两个二烯后，大环内酯化和脱保护完成合成。这项工作证明了 (-)-dictyostatin 的相对和绝对构型。这些化合物通过基于细胞的微管质量增加和抗增殖活性的测量、体外微管蛋白聚合试验以及与紫杉醇在微管上的结合位点的竞争试验进行评估。
• [EN] ANALOGS OF DICTYOSTATIN, INTERMEDIATES THEREFOR AND METHODS OF SYNTHESIS THEREOF<br/>[FR] ANALOGUES DE LA DICTYOSTATINE, INTERMEDIAIRES ET METHODES DE SYNTHESE
  申请人：UNIV PITTSBURGH

  公开号：WO2005117588A3

  公开（公告）日：2007-03-15
• Total Synthesis of (−)-Dictyostatin: Confirmation of Relative and Absolute Configurations
  作者：Youseung Shin、Jean-Hugues Fournier、Yoshikazu Fukui、Arndt M. Brückner、Dennis P. Curran

  DOI：10.1002/anie.200460593

  日期：2004.9.6
• Total Synthesis of (−)-Dictyostatin
  作者：Gregory W. O'Nei、Andrew J. Phillips

  DOI：10.1021/ja0609708

  日期：2006.4.1

  A convergent total synthesis of dictyostatin is described. Key features of the synthesis include the use of titanium-mediated cyclizations of (silyloxy)enynes for the synthesis of stereotriads, a subunit coupling by metathesis, and macrocyclization by intramolecular Horner-Wadsworth-Emmons olefination.