3,4,6-tri-O-allyl-D-glucal | 434327-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,4,6-tri-O-allyl-D-glucal
• 英文别名: (2R,3S,4R)-3,4-Bis(allyloxy)-2-((allyloxy)methyl)-3,4-dihydro-2H-pyran；(2R,3S,4R)-3,4-bis(prop-2-enoxy)-2-(prop-2-enoxymethyl)-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 434327-45-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₄
• 分子量: 266.337
• InChiKey: GMXNBEFAYKHZCQ-KFWWJZLASA-N

物化性质

• 沸点：
  347.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-allyl-D-glucal 在 叠氮基三甲基硅烷 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  串联的Ferer和Click反应：三唑基2,3-二脱氧吡喃糖苷的简便合成

  摘要：

  由葡萄糖和三甲基甲硅烷基叠氮化物通过Ferrier重排原位制备的叠氮化物糖基在中性条件下通过“点击反应”与炔烃进行平滑偶联，从而以高收率和适度的立体选择性提供1,2,3-三唑连接的糖缀合物。该方法提供了通过三组分反应从葡糖，三甲基甲硅烷基叠氮化物和炔烃制备糖缀合物的便利途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.02.052
• 作为产物：
  描述：

  3-溴丙烯 、 D-葡萄烯糖 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 15.5h， 以70%的产率得到3,4,6-tri-O-allyl-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  在中性水性介质中构建的纳米胶束下产生腈氧化物：合成新型基于糖的手性合成子和光学纯的2,8-二氧杂双环[4.4.0]癸烯核。

  摘要：

  报道了一种在中性水性介质中碘代苯将醛肟化学选择性氧化为腈氧化物的高效策略。他们在纳米水性胶束中与烯烃进行原位分子间1,3-偶极环加成反应（1,3-DC），提高了立体选择性，并加快了反应速度，从而合成了新的手性合成子3-（2'-C-3'， 4′，6′-三-O-苄基糖基）-Delta（2）-异恶唑啉等。用这种绿色方法进行光学纯的2,8-二氧杂双环[4.4.0]癸烯骨架的构建，并通过B3LYP密度泛函理论预测了新的手性中心的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo801337k

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Denitrogenative Transannulation of <i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-triazoles with Glycals Giving Pyrroline-Fused <i>N</i>-Glycosides
  作者：Jingjing Bi、Qiang Tan、Hao Wu、Qingfeng Liu、Guisheng Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02141

  日期：2021.8.20

  with exclusive regioselectivity and stereoselectivity. Functional application of such a resultant product by oxidative addition and epoxidation is also explored. Notably, the treatment of a pyrroline-fused N-glycoside (3a) with TMSOTf efficiently leads to an interesting unexpected C-nucleoside (9) via a TMSOTf-inducing ring opening/acetyl migration/ring closing reaction sequence.

  这里描述的是通过铑催化的N-磺酰基-1,2,3-三唑与聚糖的脱氮环化反应选择性合成 2,3-二氢吡咯稠合的N-糖苷。一系列吡咯啉稠合的N-糖苷以中等至极好的收率提供，具有独特的区域选择性和立体选择性。还探索了这种通过氧化加成和环氧化得到的产物的功能应用。值得注意的是，通过 TMSOTf 诱导的开环/乙酰基迁移/闭环反应序列，用 TMSOTf处理吡咯啉稠合的N-糖苷（3a）有效地导致有趣的意外C-核苷（9）。
• Highly Stereoselective Synthesis of 2,3-Unsaturated Thioglycopyranosides Employing Molecular Iodine
  作者：Basi Reddy、Ch. Divyavani、Jhillu Yadav

  DOI：10.1055/s-0029-1218722

  日期：2010.5

  Molecular iodine has been utilized for the first time for the thioglycosidation of d-glycals with various thiols to afford the corresponding 2,3-unsaturated thioglycosides in high yields. In the case of tri-O-acetyl-d-glucal, the α-anomer was obtained exclusively. The use of readily available iodine makes this method quite simple, more convenient, and practical.

  首次利用分子碘实现了d-甘露二糖型糖类的硫代糖基化反应，与各种硫醇反应以高产率得到相应的2,3-不饱和硫代糖苷。在三-O-乙酰基-d-甘露二糖型糖类的情况下，仅获得了α-异构体。由于使用了易获得的碘，这种方法非常简单、便捷且实用。
• InBr3-Catalyzed Ferrier Rearrangement: An Efficient Synthesis of C-Pseudoglycals
  作者：J. S. Yadav、B. V. Subba Reddy

  DOI：10.1055/s-2002-20968

  日期：——

  Glycals react smoothly with silyl nucleophiles such as allyltrimethylsilane, trimethylsilyl cyanide and trimethylsilyl azide in the presence of a catalytic amount of indium tribromide to give the corresponding 2,3-unsaturated allyl glycosides, glycosyl cyanides and glycosyl azides in excellent yields with high α-selectivity.

  在三溴化铟的催化作用下，甘露糖碳酰化合物能够与甲硅烷类亲核试剂如烯丙基三甲基硅烷、三甲基硅氰和三甲基硅叠氮顺利反应，以优异的产率和高α-选择性得到相应的2,3-不饱和烯丙基糖苷、糖基氰化物和糖基叠氮。
• Nitrogen-Centered Radical-Mediated Cascade Amidoglycosylation of Glycals
  作者：Wenbin Shang、Chunyu Zhu、Fengyuan Peng、Zhiqiang Pan、Yuzhen Ding、Chengfeng Xia

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c04178

  日期：2021.2.19

  cascade amidoglycosylation was initiated by a benzenesulfonimide radical generated from NFSI under the catalytic reduction of TEMPO. The benzenesulfonimide radical was electrophilically added to the glycals, and then the resulting glycosidic radical was converted to oxocarbenium upon oxidation by TEMPO+, which enabled the following anomeric specific glycosylation.

  建立了一种以氮为中心的自由基介导的一步制备1,2-反式-2-氨基-2-脱氧糖苷的策略。级联酰胺糖基化由 NFSI 在 TEMPO 催化还原下产生的苯磺酰亚胺自由基引发。苯磺酰亚胺自由基亲电加成到糖基上，然后得到的糖苷自由基在被 TEMPO +氧化后转化为氧代碳鎓，这使得以下异头特异性糖基化成为可能。
• Bi(OTf)₃as Novel and Efficient Catalyst for the Stereoselective Synthesis of<i>C</i>-Pseudoglycals
  作者：J. S. Yadav、B. V. S. Reddy、K. Srinivasa Reddy、L. Chandraiah、V. Sunitha

  DOI：10.1055/s-2004-831187

  日期：——

  d-Glycals undergo smoothly allylic rearrangement with allyltrimethylsilane and trimethylsilyl cyanide in the presence of catalytic amount of bismuth triflate to afford the corresponding 2,3-unsaturated allyl glycosides and glycosyl cyanides in excellent yields with high α-selectivity.

  d-甘露醇在催化量的三氟甲磺酸铋存在下，与烯丙基三甲基硅烷和三甲基硅基氰化物顺利进行烯丙位重排反应，高效地生成相应的2,3-不饱和烯丙基糖苷和糖基氰化物，产率优异且具有高度的α-选择性。