环丙亚基环丁烷 | 16764-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 环丙亚基环丁烷
• 英文名称: Cyclopropylidenecyclobutane
• 英文别名: cyclobutylidenecyclopropane；Cyclopropyliden-cyclobutan；Cyclopropylidencyclobutan
• CAS: 16764-72-0
• 化学式: C₇H₁₀
• 分子量: 94.1564
• InChiKey: WXQGFVXZMCSTGG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  55℃ (87 Torr)
• 密度：
  1.080±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 闪点：
  1.7±13.0℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环丙亚基环丁烷 生成 1-methylenespiro[2.3]hexane
  参考文献：
  名称：

  Thermal reorganizations of C6H8 hydrocarbons

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00745a020
• 作为产物：
  描述：

  环丁烷甲酸乙酯 在 titanium(IV) isopropylate potassium tert-butylate 作用下， 以 吡啶 、 乙醚 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 219.0h， 生成 环丙亚基环丁烷
  参考文献：
  名称：

  环亚丁基环丙烷：1,3-偶极环加成的新合成方法和用途——制备螺环丙烷环化氮杂环庚酮衍生物的直接途径

  摘要：

  从环丁烷羧酸乙酯 (4) (39% 总产率) 开始，通过新的三步顺序制备了数克数量的环亚丁基环丙烷 (7)。苯基- (9)、吡啶基- (10) 和新制备的（四步，总产率 43%）螺环硝酮 11-7 的 1,3-偶极环加成导致相应加合物 15-17 的区域选择性形成，螺丁烷部分与恶唑烷环中的氧原子相邻，产率分别为 52%、84% 和 48%。在快速真空热解条件下，环加合物 15-17 经历热重排，四元环打开，分别以 32%、30% 和 19% 的产率提供螺环丙烷化氮杂酮 21-23。在 17 的情况下，也分离出吲哚里西酮 25（产率 13%）。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200110)2001:20<3789::aid-ejoc3789>3.0.co;2-o

文献信息

• Polylithiumorganic Compounds - 19.
  作者：Adalbert Maercker、Volker E.E. Daub

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86961-1

  日期：1994.2

  α-methylbenzylidenecyclopropane (32c) this rearrangement was shown to occur intermolecularly via a trilithiumorganic compound 56. The suggested mechanism of these reductive metalation reactions via a bisected radical anion 87 where the lithium is mainly bound to the cyclopropyl carbon atom and oriented syn to the phenyl ring, was supported by MNDO (geometries) and ab initio (energies) calculations.

  取决于取代基，α-取代的亚苄基环丙烷（32）或多或少容易与锂粉尘（2％钠）在乙醚中反应，从而仅发生环丙烷σ-键顺式对苯环的区域选择性断裂。在升高温度时，由于剧烈相互作用而最初形成的1，3-二锂有机化合物通过1，6-质子移位而重排为双桥的1，4-二硫代化合物。对于α-甲基亚苄基环丙烷（32c），这种重排显示是通过三锂有机化合物56在分子间发生的。这些还原金属化反应的建议机理是通过两等分的自由基阴离子87进行的，其中锂主要与环丙基碳原子键合且取向为正构。 MNDO（几何形状）和从头算（能量）计算支持了对苯环的连接。
• Competitive 1,2-C Atom Shifts in the Strained Carbene Spiro[3.3]hept-1-ylidene Explained by Distinct Ring-Puckered Conformers
  作者：Murray G. Rosenberg、Theodor Schrievers、Udo H. Brinker

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02445

  日期：2016.12.16

  Spiro[3.3]hept-1-ylidene is a markedly strained carbene reaction intermediate that was generated by high-vacuum flash pyrolysis (HVFP) of the corresponding p-tosylhydrazone sodium salt. Five hydrocarbons were produced from the Bamford–Stevens reactant in 82% overall yield. The carbene undergoes two [1,2]-sigmatropic rearrangements via competing 1,2-C atom shifts. Ring-contraction yields cyclopropylidenecyclobutane

  螺[3.3]庚-1-亚基是一种显着拉紧的卡宾反应中间体，由相应的对甲苯磺酰hydr钠盐的高真空闪速热解（HVFP）产生。班福德-史蒂文斯反应物生产了五种烃，总产率为82％。卡宾通过竞争性的1,2-C原子位移经历了两个[1,2]-σ重排。环收缩产生环亚丙基环丁烷，而环扩展产生双环[3.2.0]庚-1（5）-烯。尽管形成了一些1-亚甲基螺[2.3]己烷，但是环的收缩是区域特异性的。它不在HVFP条件下源自卡宾。相反，它来自化学活化的环亚丙基环丁烷的亚甲基环丙烷型重排。类似地，一些化学活化的双环[3.2.0]庚-1（5）-烯经由环的开环重排为1，2-二亚甲基环戊烷。考虑到初级产物向次级产物的转化，相对产率表明，卡宾内的环收缩比环扩展占优势6.7：1。计算化学被用来评估这些重排的结构，构象，能量，应变能，过渡态和活化能，目的是解释产物的选择性。预计双环卡宾将采用与过渡态选择有关的四个不同的几何构象
• A facile and highly atom-economic approach to biaryl-containing medium-ring bislactones
  作者：Dongdong Wu、Lei Wang、Kai Xu、Jia Song、Hoong-Kun Fun、Jianhua Xu、Yan Zhang

  DOI：10.1039/c2cc16492b

  日期：——

  Starting from readily available phenanthrenequinone and alkenes, biaryl containing medium-ring bislactones could be easily prepared through sequential photocycloaddition–photooxidation reactions with good yields and diastereoselectivity.

  以现成的菲醌和烯烃为起点，通过连续的光环加成-光氧化反应，可轻松制备出含双芳基的中环双内酯，并具有良好的产率和非对映选择性。
• Unusual methylation reaction of gem-bromofluorospiropentanes with methyllithium
  作者：Elena B. Averina、Kseniya N. Sedenkova、Ilya S. Borisov、Yuri K. Grishin、Tamara S. Kuznetsova、Nikolai S. Zefirov

  DOI：10.1016/j.tet.2009.05.032

  日期：2009.7

  A series of novel gem-bromofluorospiropentanes were synthesized and investigated in the reaction with methyllithium. Either substitution of the fluorine atom for a methyl group or rearrangement into methylated cyclobutene derivatives occurred under these conditions.

  合成了一系列新型的宝石-溴氟螺戊烷，并与甲基锂反应进行了研究。在这些条件下，要么发生氟原子被甲基取代，要么发生重排成甲基化的环丁烯衍生物。
• Photoinduced reactions of bicycloalkylidenes with isatin and isoquinolinetrione
  作者：Dong-Dong Wu、Ming-Tao He、Qi-Di Liu、Wei Wang、Jie Zhou、Lei Wang、Hoong-Kun Fun、Jian-Hua Xu、Yan Zhang

  DOI：10.1039/c2ob07158d

  日期：——

  Photoinduced reactions of isatin and N-methyl-1,3,4-isoquinolinetrione with bicycloalkylidenes such as bicyclopropylidene, cyclopropylidenecyclobutane, cyclopropylidenecyclohexane and bicyclohexylidene were investigated. The reactions gave spirooxetanes as the major products derived from the [2 + 2] photocycloaddition pathway via 1,4-biradical recombination. Unusual products including the [4 + 2 + 2] cycloadducts, the oxoisochroman derivatives and other ring-rearranged products were derived from competitive pathways via 1,6-biradical recombination. The presence of oxygen in the reaction solution was found to be relevant to the distribution of different types of products. Mechanisms were proposed to rationalize the chemo- and regioselectivity in the photoreactions and the origin of the different types of products.

  研究了靛红和 N-甲基-1,3,4-异喹啉三酮与双环亚烷基（如双环亚丙基、环亚丙基癸基环丁烷、环亚丙基癸基环己烷和双环亚己基）的光诱导反应。这些反应的主要产物是通过 1,4-双环重组的[2 + 2]光环加成途径产生的螺环氧乙烷。包括[4 + 2 + 2]环加成产物、氧代异色曼衍生物和其他环状重组产物在内的不常见产物是通过 1,6-双环重组的竞争性途径得到的。研究发现，反应溶液中氧的存在与不同类型产物的分布有关。还提出了一些机制，以合理解释光反应中的化学和区域选择性以及不同类型产物的来源。