1,2,4,6-四-O-乙酰基-3-O-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 | 22551-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 1,2,4,6-四-O-乙酰基-3-O-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
• 英文名称: laminarabiose octaacetate
• 英文别名: O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-(1->3)-1,2,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranose；1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-glucopyranosyl)-β-D-glucopyranose；1,2,2',3',4,4',6,6'-octa-O-acetyl-β-laminaribiose；β-laminaribiose octaacetate；Octa-O-acetyl-β-laminaribiose；Laminaribiose,β-Acetyl-Derivat；Laminaribiose octaacetate；[(2R,3R,4S,5R,6S)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(2S,3R,4S,5R,6R)-2,3,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-4-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 22551-65-1
• 化学式: C₂₈H₃₈O₁₉
• 分子量: 678.598
• InChiKey: KXQUPCAOOLXBPP-HYSGBLIFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  47
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  238
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  19

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,4,6-四-O-乙酰基-3-O-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷 在 氢溴酸 作用下， 以 溶剂黄146 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到4,5,7-邻乙酰基-2,6-酐-3-脱氧-d-lyxo-2-庚烯腈
  参考文献：
  名称：

  过乙酰化的海藻二糖：通过凝胶多糖的特异降解制备并将其化学转化为N-乙酰透明质酸

  摘要：

  通过用酵母细胞壁裂解酶制剂Kitalase进行特异性降解和随后的乙酰化作用，从微生物多糖凝胶中获得了大于50％收率的β-Laminaribioseoctaacetate（2b）。乙二醛的乙酰水解还产生了α-laminaribioseoctaacetate（2a），产率为27％。通过将2b转化为透明质酸的二糖重复单元N-乙酰基透明质酸（23），表明了这些过乙酸盐2a和2b作为有机合成原料的有用性。转化是通过一系列反应进行的，这些反应包括葡糖醛衍生物的叠氮化和选择性烷基化或直接三苯甲基化以区分存在于二糖中间体中的两个伯羟基。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(91)89048-k
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-tri-O-acetyl-1,2-O-<1-cyanoethylidene>-α-D-glucopyranose 、 1,2,4,6-tetra-O-acetyl-3-O-trityl-β-D-glucopyranose 在 Cl⁽³⁾HO₄ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以87%的产率得到1,2,4,6-四-O-乙酰基-3-O-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-beta-D-吡喃葡萄糖基)-alpha-D-吡喃葡萄糖苷
  参考文献：
  名称：

  高压对糖基化反应立体定向的影响

  摘要：

  在1.4 GPa的压力和室温下，糖的1,2-O-氰基亚乙基衍生物对三苯甲基醚的糖基化作用以及适当单体在二氯甲烷中的缩聚反应具有绝对立体定向性，从而产生1,2-反式糖苷键，尽管在环境压力下，所研究的反应显示出较低的立体特异性。高压对糖苷键形成的立体特异性的影响被解释为是由于随着压力的增加，单环糖基阳离子和双环酰基氧鎓阳离子之间的平衡向后者转移。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(87)80133-7

文献信息

• The Glc2Man2-fragment of the N-glycan precursor – a novel ligand for the glycan-binding protein malectin?
  作者：Lisa N. Müller、Claudia Muhle-Goll、Moritz B. Biskup

  DOI：10.1039/c004502k

  日期：——

  The Glcα(1→3)Glcα(1→3)Manα(1→2)Man tetrasaccharide (Glc2Man2-fragment), a substructure of the natural N-glycan precursor, was synthesized. The interaction of this fragment with the protein malectin, a carbohydrate binding protein localized in the endoplasmatic reticulum, was investigated by 1H15N HSQC experiments and isothermal calorimetry. The chemical shift perturbations of nuclei in the protein's backbone caused by the binding of the Glc2Man2-fragment to malectin suggest a binding mode like the known ligand nigerose.

  合成了天然N-糖苷前体的一个亚结构——Glcα(1→3)Glcα(1→3)Manα(1→2)Man四糖（Glc2Man2-片段）。通过1H15N HSQC实验和等温滴定量热法研究了该片段与定位于内质网的糖结合蛋白malectin的相互作用。Glc2Man2-片段与malectin结合引起的蛋白质主链中核的化学位移扰动暗示了其结合模式类似于已知的配体nigerose。
• Synthesis of a branched d-glucotetraose, the repeating unit of the extracellular polysaccharides of Grifola umbellate, Sclerotinia libertiana, Porodisculus pendulus, and Schizophyllum commune fries
  作者：Tomoya Ogawa、Toshiaki Kasuragi

  DOI：10.1016/s0008-6215(82)80007-4

  日期：1982.5

  Abstract The synthesis of d -glucotetraose, 3-O-[3-O-β- d -glucopyranosyl-β- d -glucopyranosyl]-6-O-β- d -glucopyranosyl-α (and β)- d -glucopyranose, the repeating unit of the extracellular polysaccharides of Grifora umbellata, Sclerotinia libertiana, Porodisculus pendulus, and Schizophyllum commune Fries, is described.

  摘要合成d-葡萄糖四糖，3-O- [3-O-β-d-吡喃葡萄糖基-β-d-吡喃葡萄糖基]-6-O-β-d-吡喃葡萄糖基-α（和β）-d-吡喃葡萄糖，描述了伞形灰树，小核盘菌，摆球孢子和裂殖裂殖菌的薯条的细胞外多糖的重复单元。
• Interglycosidic Acetals IV. Preparation and Regioselective Cleavage of Phenyl 2,2′ : 4,6 : 4′,6′-Tri-<i>O</i>-benzylidene-1-thio-<i>β</i>-laminaribiosides
  作者：Nobuo Sakairi、Yasunori Okazaki、Jun-ichi Furukawa、Hiroyoshi Kuzuhara、Norio Nishi、Seiichi Tokura

  DOI：10.1246/bcsj.71.679

  日期：1998.3

  isolated and characterized as phenyl 3′-O-acetyl-2,2′ : 4,6 : 4′,6′-tri-O-benzylidene-1-thio-β-laminaribioside, and the corresponding 3′-O-benzyl derivative 6. Upon a treatment with pyridinium p-toluenesulfonate, the interglycosidic 2,2′-acetal in 6 underwent selective cleavage to give the 2,2′-diol. Additionally, a reductive ring-opening reaction of 6 with lithium aluminium hydride/anhydrous aluminium chloride

  使用 3.5 摩尔当量的 α,α-二甲氧基甲苯进行 (+)-10-樟脑磺酸催化的苯基 1-硫代-β-海带双糖苷的缩醛交换反应，得到三亚苄基缩醛，将其分离并表征为苯基 3' -O-乙酰基-2,2' : 4,6 : 4',6'-tri-O-benzylidene-1-thio-β-laminaribiside, 和相应的 3'-O-benzyl 衍生物 6. 用吡啶鎓对甲苯磺酸盐，6 中的糖苷间 2,2'-缩醛经历选择性裂解得到 2,2'-二醇。此外，6 与氢化铝锂/无水氯化铝发生还原性开环反应，然后 O-乙酰化，得到 2,6,6'-O-乙酰-4,2',3',4'-四-O-苄基衍生物，产率为73%。
• Programmable selective acylation of saccharides mediated by carbene and boronic acid
  作者：Wen-Xin Lv、Hang Chen、Xinglong Zhang、Chang Chin Ho、Yingguo Liu、Shuquan Wu、Haiqi Wang、Zhichao Jin、Yonggui Robin Chi

  DOI：10.1016/j.chempr.2022.04.019

  日期：2022.5

  (NHC) catalysts for site-specific acylation of unprotected monoglycosides. The boronic acids provide transient shielding on certain hydroxyl groups (while simultaneously promoting reactions of other hydroxyl units) via dynamic covalent bonds to offer the first sets of selectivity controls. The NHC catalysts provide further layers of control by mediating selective acylation of the unshielded hydroxyl moieties

  糖类的化学合成或修饰仍然是一个主要挑战，主要是因为在它们许多相似的羟基上的位点选择性反应很困难。因此，缺乏有效的化学合成工具已成为了解糖类相关生物过程和开发糖类药物的主要障碍。在这里，我们公开了一种可编程的多层选择性放大策略，该策略由硼酸和 N-杂环卡宾 (NHC) 催化剂实现，用于对未受保护的单糖苷进行位点特异性酰化。硼酸通过动态共价键对某些羟基提供瞬时屏蔽（同时促进其他羟基单元的反应），以提供第一组选择性控制。NHC 催化剂通过介导非屏蔽羟基部分的选择性酰化提供进一步的控制层。可以轻松调节多个激活和停用力以产生可编程的选择性模式。结构多样的单糖及其类似物可以与不同的酰化试剂精确反应，从而快速构建复杂的糖衍生产品。
• Baechli; Percival, Journal of the Chemical Society, 1952, p. 1243,1245
  作者：Baechli、Percival

  DOI：——

  日期：——

表征谱图