γ-valerolactone-5-d₁

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: γ-valerolactone-5-d₁
• 英文别名: γ-Valerolacton-γ-d；5-Deuterio-5-methyloxolan-2-one；5-deuterio-5-methyloxolan-2-one
• 化学式: C₅H₈O₂
• 分子量: 101.109
• InChiKey: GAEKPEKOJKCEMS-QYKNYGDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  乙酰丙酸乙酯 在 二苯基(硅烷-d2) 、 caesium carbonate 、 氘代甲醇 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 γ-valerolactone-5-d₁
  参考文献：
  名称：

  Noble metal-free upgrading of multi-unsaturated biomass derivatives at room temperature: silyl species enable reactivity

  摘要：

  描述了一个简单而坚固的催化系统，用于可控地转化生物质衍生化学品。

  DOI：

  10.1039/c8gc02934b

文献信息

• Ammonia borane enabled upgrading of biomass derivatives at room temperature
  作者：Wenfeng Zhao、Sebastian Meier、Song Yang、Anders Riisager

  DOI：10.1039/d0gc02372h

  日期：——

  Simplifying biomass conversion to valuable products with high efficiency is pivotal for the sustainable development of society. Herein, an efficient catalyst-free system using ammonia borane (AB) as the hydrogen donor is described, which enables controllable reaction selectivity towards four value-added products in excellent yield (82–100%) under very mild conditions. In particular, the system is uniquely

  高效地将生物质转化为有价值的产品对于社会的可持续发展至关重要。本文描述了一种有效的无催化剂系统，该系统使用氨硼烷（AB）作为氢供体，在非常温和的条件下，该系统能够以优异的收率（82-100％）对四种增值产品进行可控的反应选择性。特别是，该系统在室温下生产γ-戊内酯（GVL）具有独特的效率。原位结合NMR和计算研究阐明了AB在甲醇中的氢转移机理，从水中的乙酰丙酸酯形成GVL的新途径，以及在同一系统中还原和还原胺化之间的竞争机理。此外，采用一锅，两步策略将碳水化合物以高收率直接转化为GVL。通过在室温下在甲醇中使用这种无催化剂的策略，可以在30分钟的短时间内制备出范围相当广的产品。
• Probing the Mechanism of Photoaffinity Labeling by Dialkyldiazirines through Bioorthogonal Capture of Diazoalkanes
  作者：Jessica G. K. O’Brien、Andrew Jemas、Papa Nii Asare-Okai、Christopher W. am Ende、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02714

  日期：2020.12.18

  utilized for biological applications. For the fraction of intermolecular labeling that does involve a carbene mechanism, direct insertion is not necessarily involved, as products derived from a carbonyl ylide are also observed. We demonstrate that a strained cycloalkyne can intercept diazo compound intermediates and serve as a bioorthogonal probe for studying the contribution of the diazonium mechanism of

  二烷基二氮丙啶已成为生物光亲和标记研究的首选试剂。交联机制对需要即时标记的生物应用具有显着影响，因为卡宾插入显示不同的化学选择性，并且比涉及重氮或叶立德中间体的竞争机制快得多。在这里，氘标记和重氮化合物捕获实验被用来证明卡宾和重氮机制在通常用于生物应用的二烷基二氮丙啶基序的反应中起作用。对于确实涉及卡宾机制的分子间标记部分，不一定涉及直接插入，因为还观察到来自羰基叶立德的产物。
• Efficient Conversion of Biomass Derived Levulinic Acid to γ‐Valerolactone Using Hydrosilylation
  作者：Nitish K. Garg、Veronika Schmalz、Magnus T. Johnson、Ola F. Wendt

  DOI：10.1002/ejoc.202100982

  日期：2021.10.7

  derived levulinic acid to γ-valerolactone using cost-effective silanes such as PMHS and TMDS and Lewis acid B(C6F5)3 as catalyst. This metal free methodology worked at room temperature reaching TONs and TOFs up to 16000 and 2000 h−1. Control experiments, kinetics, deuterium labelling and NMR studies were further performed to understand the reaction mechanism

  在此，我们报告了一种有效的氢化硅烷化策略，使用具有成本效益的硅烷（例如 PMHS 和 TMDS）和路易斯酸 B（C 6 F 5）3作为催化剂，将木质纤维素生物质衍生的乙酰丙酸定量转化为 γ-戊内酯。这种无金属方法在室温下工作达到 TON 和 TOF，最高可达 16000 和 2000 h -1。进一步进行对照实验、动力学、氘标记和核磁共振研究以了解反应机理
• Efficient catalytic hydrogenation of alkyl levulinates to γ-valerolactone
  作者：Rosa Padilla、Mike S. B. Jørgensen、Márcio W. Paixão、Martin Nielsen

  DOI：10.1039/c9gc01651a

  日期：——

  Efficient hydrogenations of neat alkyl levulinates to γ-valerolactone were achieved with low catalyst loadings of either PNP Ru or Ir complexes, respectively, in the presence of a small amount of a base at low temperature and H2 pressure. Quantitative conversions and TONs reaching 9300 were achieved. Furthermore, we demonstrate the feasibility of the system to perform several cycles. Finally, deuterium

  在低温和H 2压力下，在少量碱的存在下，分别以低的催化剂负载量的PNP Ru或Ir配合物实现了将纯净的乙酰丙酸烷基酯有效地氢化为γ-戊内酯。定量转化和TON达到9300。此外，我们演示了该系统执行多个循环的可行性。最后，氘标记和NMR研究提供了对反应机理的深入了解。
• Mechanistic Investigations into the Catalytic Levulinic Acid Hydrogenation, Insight in H/D Exchange Pathways, and a Synthetic Route to d₈-γ-Valerolactone
  作者：Qingqing Yuan、Henk H. van de Bovenkamp、Zhenlei Zhang、Anna S. Piskun、Selim Sami、Remco W.A. Havenith、Hero J. Heeres、Peter J. Deuss

  DOI：10.1021/acscatal.1c02662

  日期：2021.8.20

  α-angelica lactone (α-AL). The insight provided by these studies revealed an as of yet unexploited sequential deuteration route to synthesize fully deuterated LA and GVL. The route starts by the conversion of LA to α-AL followed by a selective deuteration of the acidic protons of α-AL by H/D exchange with D2O. Subsequent ring-opening in D2O (d2-AL to d3-LA) and exchange of the remaining protons of d3-LA

  γ-戊内酯 (GVL) 很容易通过碳水化合物衍生的乙酰丙酸 (LA) 的催化氢化获得，并且是一种有吸引力的生物基化学品，在化学品（例如，作为生物质衍生的溶剂）和运输燃料中都有广泛的应用部门。在这项研究中，我们使用同位素标记实验深入了解了在不同反应条件下将 LA 转化为 GVL 所涉及的催化氢化途径，使用水作为环境无害溶剂和 Ru/C 作为容易获得的催化剂。2结合量子化学计算的 H NMR 实验表明，氘原子可以在不同的位置结合，以及不同的中间体 4-羟基戊酸和 α-当归内酯 (α-AL) 的参与。这些研究提供的见解揭示了一种尚未开发的连续氘化途径来合成完全氘化的 LA 和 GVL。该路线首先将 LA 转化为 α-AL，然后通过与 D 2 O的 H/D 交换选择性氘化 α-AL 的酸质子。随后在 D 2 O 中开环（d 2 -AL 至 d 3 -LA) 和通过在 D 2 中加热通过酮-烯醇互变异构交换