methyl 6,6-dimethyl-10-methylene-2-oxo-5β,9β-<4,3,1>bicyclodecane-1β-carboxylate | 128321-46-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6,6-dimethyl-10-methylene-2-oxo-5β,9β-<4,3,1>bicyclodecane-1β-carboxylate
• 英文别名: methyl 6,6-dimethyl-10-methylene-2-oxo-5β,9β-[4,3,1]bicyclodecane-1β-carboxylate
• CAS: 128321-46-0；130735-39-6
• 化学式: C₁₅H₂₂O₃
• 分子量: 250.338
• InChiKey: KVUPVDZJHGBEDJ-WZRBSPASSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6,6-dimethyl-10-methylene-2-oxo-5β,9β-<4,3,1>bicyclodecane-1β-carboxylate 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到(1S,6S)-7,7-Dimethyl-10-methylene-bicyclo[4.3.1]decan-3-one
  参考文献：
  名称：

  锰（III）介导的烯烃β-酮酯环化反应合成二氢pallescensin D

  摘要：

  酮酸酯5与乙酸锰（II）和乙酸铜（II）的自由基氧化环化反应生成双环[4.3.1]癸酮6，将其转化为呋喃倍半萜二氢pallescensinD。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)94333-8
• 作为产物：
  描述：

  alpha-ionone 在 六甲基磷酰三胺 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 chloropyridinecobaloxime(III) 、 三氯硅烷 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 methyl 6,6-dimethyl-10-methylene-2-oxo-5β,9β-<4,3,1>bicyclodecane-1β-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过三重协同布朗斯台德碱/钴/光氧化还原催化与质子 C(sp3)-H 键进行氢演化烯丙基 C(sp3)-H 烷基化

  摘要：

  过渡金属催化的烯丙基 C(sp 3 )-H 与碳中心亲核试剂的烷基化是 C(sp 3 )-C(sp 3 ) 键形成的直接方法，已在有机合成中得到广泛应用。然而，通常需要化学计量的氧化剂来实现转化。在此，通过 Brønsted 碱/钴/光氧化还原催化的三重协同合并，在无氧化剂中开发了一种温和的方案，用于用质子 C(sp 3 )-H 原料进行产氢烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化方式。这种操作简单的方法能够直接烯丙基 C(sp 3 )-H 烷基化各种具有不同质子 C(sp 3 ) 的支链 α-烯烃)–H 原料。该策略的合成稳健性通过复杂分子的后期功能化和天然产物二氢苍白素 D 的合成得到进一步证明。

  DOI：

  10.1021/acscatal.2c02885

文献信息

• Manganese (III) acetate and lewis acid mediated cyclization of olefinic β-keto esters; a comparative study
  作者：Maria I. Colombo、Sandra Signorella、Mirta P.Mischne、Manuel Gonzalez-Sierra、Edmundo A. Ruveda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86750-8

  日期：——

  Methyl-3-oxo-5'-(2',6',6'-trimethylcyclohex-2'-enyl and l'-enyl) pentanoates 1a and 1b were submitted to both: Lewis acid (tin (IV) tetrachloride) and free radical (manganese (III) acetate) cyclization conditions. The structures of the different products are discussed in terms of the reaction mechanisms.

  将3-氧代-5'-（2'，6'，6'-三甲基环己基2'-烯基和1'-烯基）戊酸酯1a和1b提交给路易斯酸（四氯化锡（IV））和自由基（乙酸锰（III））的环化条件。根据反应机理讨论了不同产物的结构。