benzyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside | 73366-73-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: benzyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2R,4aR,6S,7S,8R,8aR)-2-phenyl-6,8-bis(phenylmethoxy)-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 73366-73-1
• 化学式: C₂₇H₂₈O₆
• 分子量: 448.516
• InChiKey: FCENHFYMICMPTH-HXPCJYLWSA-N

物化性质

• 沸点：
  614.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 palladium on activated charcoal lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 、 glycosyl bromide 、 氢气 、 sodium methylate 、 氰化汞 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 硝基甲烷 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 反应 89.0h， 生成 2-O-(2-O-(α-D-mannopyranosyl)-α-D-mannopyranosyl)-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  Liptak; Imre; Nanasi, Carbohydrate research, 1983, vol. 114, # 1, p. 35 - 41

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  甘露糖 在 四丁基溴化铵 、 二正丁基氧化锡 、 N,N-二异丙基乙胺 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 benzyl 3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过连续的碱促进/酸催化步骤一锅合成正交保护的糖：一种无溶剂的方法，可自生催化物种

  摘要：

  开发了各种无溶剂的单锅合成序列，以进行糖多元醇的正交保护。这些序列组成的初始区域选择性苄基，甲硅烷基化或碘化（弱碱性条件下）中，接着的两个另外的羟基位点的酸催化的保护通过环状缩醛的产生。这些方法允许将在前一步中产生的铵或吡啶鎓副产物作为后一步的有效催化物质进行再循环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.05.066

文献信息

• Introduction of 4-Chlorophenyl: A Protecting Group for the Hydroxy Function
  作者：Koichi Fukase、Yuji Otsuka、Toshihiro Yamamoto

  DOI：10.1055/s-0036-1591984

  日期：2018.7

  and diaryliodonium triflate. This protecting group is stable under the Lewis acidic conditions of glycosylation, but it can be readily removed by the initial conversion into the corresponding 4-methoxyphenyl ether with use of a Pd catalyst, followed by oxidation with ammonium cerium (IV) nitrate [(NH 4 ) 2 Ce(NO 3 ) 6 ] (CAN).

  4-氯苯基醚被用作羟基官能团的新保护基团。通过使用二芳基碘鎓三氟甲磺酸盐，可以很容易地将该基团引入糖羟基。通过使用铜催化剂和三氟甲磺酸二芳基碘鎓，在邻位顺式二醇处区域选择性地引入该保护基团。该保护基团在糖基化的路易斯酸性条件下是稳定的，但可以通过使用 Pd 催化剂初始转化为相应的 4-甲氧基苯基醚，然后用硝酸铈 (IV) 铵氧化 [(NH 4 ) 2 Ce(NO 3 ) 6 ] (CAN)。
• Synthesis of β-(1→2)-Linked Oligomannosides
  作者：Monika Poláková、Mattias U. Roslund、Filip S. Ekholm、Tiina Saloranta、Reko Leino

  DOI：10.1002/ejoc.200801024

  日期：2009.2

  β-(1→2)-Linked oligomannosides constitute an important class of carbohydrate structures located on the cell surface of several Candida species, including C. albicans. As a result of the immunostimulating properties of such compounds, the upscaling of their synthesis is relevant. In this paper, a highly stereoselective synthesis of β-(1→2)-linked oligomannosides was performed by further development

  β-(1→2)-连接的寡甘露糖苷构成了一类重要的碳水化合物结构，位于几种念珠菌属的细胞表面，包括白色念珠菌。由于这些化合物的免疫刺激特性，它们合成的放大是相关的。在本文中，β-(1→2)-连接的寡甘露糖苷的高度立体选择性合成是通过进一步开发和修改文献中先前描述的方法来进行的。除了合成完全脱保护的 β-(1→2)-连接的甘露二糖和甘露三糖之外，还介绍了对寡糖核心的一些初步修饰，从而产生了具有生物潜力的紧密类似物。完全脱保护的产品形成了筛选白色念珠菌的潜在目标，也可能导致疫苗开发的新模型结构。
• Synthesis of Divalent 2,2′-Linked Mannose Derivatives by Homodimerization
  作者：Reko Leino、Filip Ekholm、Monika Poláková、Agnieszka Pawłowicz

  DOI：10.1055/s-0028-1083283

  日期：2009.2

  Recently, there has been a growing interest in the synthesis of multivalent carbohydrate assemblies due to their ability to target multiple receptors simultaneously. In the present work, a protective group strategy, based on the methodology originally developed by Crich, has been utilized for the homodimerization of olefinic carbohydrates, allowing a highly diastereoselective synthesis of some divalent structures

  数项研究已将（1→2）-连接的甘露聚糖作为生物学上相关的化合物。最近，由于多价碳水化合物组装体同时靶向多种受体的能力，人们对合成它们的兴趣日益增长。在本工作中，基于Crich最初开发的方法的保护基策略已用于烯烃碳水化合物的均二聚化，从而允许高度非对映选择性地合成某些二价结构。此外，显示了二价供体可以进行偶联反应而没有立体选择性或效率的损失。所述策略可潜在地应用于多种新糖缀合物和寡糖的合成。 碳水化合物-二价分子-非对映选择性合成-均二聚-（1→2）-连接的甘露聚糖
• Deactivating Influence of 3-<i>O</i>-Glycosyl Substituent on Anomeric Reactivity of Thiomannoside Observed in Oligomannoside Synthesis
  作者：Jun Zhou、Siying Lv、Dan Zhang、Fei Xia、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.6b03017

  日期：2017.3.3

  It has been long recognized that, in chemical glycosylation, the anomeric reactivity of glycosyl donor can be influenced greatly by protecting groups. As opposed to the effects of protecting groups, we report herein a finding on how O-glycosyl substituent can affect the reactivity of oligosaccharyl donor, which in turn should have impact on convergent assembly of oligosaccharide. During our synthetic

  早已认识到，在化学糖基化中，糖基供体的异头反应性可受保护基团的很大影响。与保护基团的作用相反，我们在此报告了关于O-糖基取代基如何影响寡糖基供体的反应性的发现，这反过来又应影响寡糖的会聚组装。在我们对霍氏毕赤酵母寡甘露糖苷的合成研究中，发现一种类型的α-1,3-连接的二甘露糖基硫糖苷对NIS / TMSOTf的活化显示出出乎意料的低反应性。该观察结果促使我们进行了一系列比较反应性研究，这些研究将供体失活归因于3- O的存在。-糖基取代基，与C-4 / C-6位的O-乙酰基和O-糖苷键相比较。为了合理化这种异常现象，我们假设C-3处的O-糖基部分可能会通过额外增加O2-C2-C3-O3扭转应变来破坏氧碳鎓离子中间体的稳定性，这一点得到了假设4 H 3的DFT计算的进一步支持。-像氧碳烯。观察到的失活影响为寡糖合成中供体反应性的估计和合成策略的逻辑选择提供了基础。根据这一发现，我们选择使用迭代策略来合成目标五肽甘露糖苷1
• Boger, Dale L.; Honda, Takeshi, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 13, p. 5647 - 5656
  作者：Boger, Dale L.、Honda, Takeshi

  DOI：——

  日期：——