tert-butyl (E)-3-(o-tolyl)acrylate | 260435-36-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (E)-3-(o-tolyl)acrylate
• 英文别名: tert-butyl (E)-2-methylcinnamate；tert-butyl (2E)-3-(2-methylphenyl)prop-2-enoate；tert-butyl (E)-3-(2-methylphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 260435-36-7
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: DQSGDKLGRAAAHG-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.6±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.009±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (E)-3-(o-tolyl)acrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以35%的产率得到(E)-tert-butyl 3-(2-bromomethylphenyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  A Concise, Asymmetric Synthesis of Methyl (1S,2R)-1-Amino-2,3-dihydro-1H-indene-2-carboxylate: A Novel, Constrained β-Amino Ester

  摘要：

  报告采用新颖的串联共轭加成、分子内亲电阱来构建茚的骨架，简便、不对称地合成了 (1S,2R)-1-氨基-2,3-二氢-1H-茚-2-羧酸甲酯。

  DOI：

  10.1055/s-1999-2982
• 作为产物：
  描述：

  二乙基(2-甲基苯基)膦酸酯 在 palladium diacetate 三甲基溴硅烷 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 tert-butyl (E)-3-(o-tolyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  涉及芳基膦酸碳-磷键断裂的氧化 Heck 型反应

  摘要：

  碳-磷键的裂解是在钯催化下在利用芳基膦酸的氧化 Heck 型反应中实现的。芳基膦酸与烯烃的反应在三甲胺氧化物作为氧化剂的 TBAF 存在下以良好的收率提供芳基化产物。

  DOI：

  10.1021/ja026758v

文献信息

• 1,2,3-Triazol-5-ylidene–palladium complex catalyzed Mizoroki–Heck and Sonogashira coupling reactions
  作者：Sayuri Inomata、Hidekatsu Hiroki、Takahiro Terashima、Kenichi Ogata、Shin-ichi Fukuzawa

  DOI：10.1016/j.tet.2011.07.045

  日期：2011.9

  The bis-1,4-dimesityl-1,2,3-triazol-5-ylidene–palladium complex (1a) successfully catalyzes the Mizoroki–Heck and Sonogashira coupling reactions with aryl bromides to give the corresponding alkenes and alkynes, respectively, in good to excellent yields. In the Mizoroki–Heck reaction, electron-rich, electron-poor, and functionalized aryl bromides and alkenes are tolerated, while the substrates are limited

  bis-1,4-dimesityl-1,2,3-triazol-5- ylidene-钯络合物（1a）成功催化了Mizoroki-Heck和Sonogashira与芳基溴的偶联反应，分别得到相应的烯烃和炔烃好到极好的产量。在Mizoroki-Heck反应中，可以耐受富电子，贫电子和官能化的芳基溴化物和烯烃，而在Sonogashira偶联反应中，底物仅限于贫电子的芳基卤化物。在特定条件下，钯配合物还催化与芳基氯的交叉偶联反应，从而获得比bis-IMes-Pd配合物类似物更高的产品收率（2）。
• Water-Promoted Palladium-Catalysed Heck Cross-Coupling Reactions of Aryl Halides with Alkenes in TBAB
  作者：Li-Ming Tao、Qiang-Guo Li、Wen-Qi Liu、Yun Zhou、Ju-Feng Zhou

  DOI：10.3184/174751911x12979690024078

  日期：2011.3

  Water was found to promote the ligand-free Pd(OAc)2-catalysed Heck cross-coupling reaction. In the presence of 3 mol% Pd(OAc)2, 2 equiv. of Cs2CO3 and 15 mg of water, the coupling of a wide variety of aryl halides with alkenes proceeded smoothly in TBAB (n-Bu4NBr) in moderate to excellent yield. The Pd(OAc)2/TBAB system could be recovered and reused at least three times without loss of catalytic activity

  发现水可促进无配体的 Pd(OAc)2 催化的 Heck 交叉偶联反应。在 3 mol% Pd(OAc)2 存在下，2 当量。在 Cs2CO3 和 15mg 水的条件下，多种芳基卤化物与烯烃的偶联在 TBAB（n-Bu4NBr）中以中等至极好的产率顺利进行。Pd(OAc)2/TBAB 系统可以回收和重复使用至少 3 次而不会损失催化活性。
• Cinnamoyl Inhibitors of Tissue Transglutaminase
  作者：Christophe Pardin、Joelle N. Pelletier、William D. Lubell、Jeffrey W. Keillor

  DOI：10.1021/jo8004843

  日期：2008.8.1

  inhibitors of guinea pig liver transglutaminase. The most effective inhibitors evaluated can be sorted into two subclasses: substituted cinnamoyl benzotriazolyl amides and the 3-(substituted cinnamoyl)pyridines, referred to more commonly as azachalcones. Kinetic evaluation of both of these subclasses revealed that they display reversible inhibition and are competitive with acyl donor TGase substrates at IC50

  转谷氨酰胺酶（TGase）催化某些蛋白质的分子间交联，而组织TGase（TG2）参与多种生物过程。不受调节的高TGase活性与几种生理疾病有关，但几乎没有可逆的TG2抑制剂报道。在这里，我们报告了一系列新型反式的合成-肉桂酰胺衍生物，被发现是豚鼠肝脏转谷氨酰胺酶的有效抑制剂。评估的最有效的抑制剂可分为两类：取代的肉桂酰基苯并三唑基酰胺和3-（取代的肉桂酰基）吡啶，通常被称为氮杂环庚烷。对这两个亚类的动力学评估表明，它们在IC 50值低至18μM时显示可逆的抑制作用，并且与酰基供体TGase底物竞争。对这些抑制剂系列中的结构活性关系的分析允许鉴定潜在的重要结合相互作用。对一些最有效抑制剂的进一步测试表明它们对TG2的选择性以及其进一步开发的潜力。
• An Efficient and Reusable PdCl₂/TBAF System for the Heck Reaction Under Ligand- and Solvent-Free Conditions
  作者：Li-Ming Tao、Qiang-Guo Li、Wen-Qi Liu、Yun Zhou、Ju-Feng Zhou

  DOI：10.3184/030823410x12706650130972

  日期：2010.4

  PdCl₂ combined with TBAF (n-Bu₄NF) were found to be efficient conditions for the Heck reactions. In the presence of PdCl₂ and TBAF, a variety of aryl halides were coupled with alkenes smoothly in moderate to good yields. Moreover, the PdCl₂/TBAF system could be recovered and reused several times in the reaction. Note that these reactions are conducted under solvent-free, ligand-free and reusable conditions.

  研究发现，PdCl2 与 TBAF（n-Bu4NF）结合是 Heck 反应的有效条件。在 PdCl2 和 TBAF 的存在下，各种芳基卤化物都能顺利地与烯烃发生偶联反应，产率从中等到良好不等。此外，PdCl2/TBAF 体系可在反应中多次回收和重复使用。请注意，这些反应是在无溶剂、无配体和可重复使用的条件下进行的。
• Rhodium-Catalyzed Heck-Type Coupling of Boronic Acids with Activated Alkenes in an Aqueous Emulsion
  作者：Mark Lautens、John Mancuso、Harpreet Grover

  DOI：10.1055/s-2004-829161

  日期：——

  Intermolecular couplings between arylboronic acids and activated alkenes catalyzed by a water-soluble tert-butyl amphosrhodium complex were found to progress at room temperature and generated Heck-type products with high yields and excellent selectivity. Substitution on the alkene component encouraged the formation of products arising from a conjugate addition-protonation process. In the case of Heck

  发现由水溶性叔丁基氨磷络合物催化的芳基硼酸和活化烯烃之间的分子间偶联在室温下进行，并以高产率和优异的选择性生成 Heck 型产物。烯烃组分上的取代促进了由共轭加成质子化过程产生的产物的形成。在 Heck 产物形成的情况下，必须添加两当量的烯烃组分，据信其中一当量用作牺牲氢化物受体。