methyl 2,3-O-benzylidene-6-deoxy-α-L-mannopyranoside | 61199-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3-O-benzylidene-6-deoxy-α-L-mannopyranoside
• 英文别名: methyl endo-2,3-O-benzylidene-α-L-rhamnopyranoside；methyl exo-2,3-O-benzylidene-α-L-rhamnopyranoside；methyl 2,3-O-benzylidene-α-L-rhamnopyranoside；Methyl-2,3-O-benzyliden-α-L-rhamnopyranosid；Methyl-2.3-O-benzyliden-α-L-rhamnopyranosid；(3aR,4R,6S,7S,7aR)-4-methoxy-6-methyl-2-phenyltetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol；(3aR,4R,6S,7S,7aR)-4-methoxy-6-methyl-2-phenyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 61199-73-3
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: IGHSXLQBONTYKH-NERUSKQWSA-N

物化性质

• 沸点：
  426.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3-O-benzylidene-6-deoxy-α-L-mannopyranoside 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 methyl 2,6-dideoxy-4-O-methoxymethyl-α-L-erythro-hexopyranosid-3-ulose
  参考文献：
  名称：

  Brimacombe, John S.; Hanna, Roderick; Saeed, May S., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 11, p. 2583 - 2588

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛二甲缩醛 、 甲基-Alpha-D-吡喃鼠李糖苷 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以98%的产率得到methyl 2,3-O-benzylidene-6-deoxy-α-L-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  马霉素A的合成及其细胞活性研究

  摘要：

  蒽环类药物如多柔比星广泛用于治疗癌症。蒽醌相关的角环素也表现出抗增殖特性，并且已被提议通过类似的机制起作用，包括直接基因组靶向。在这里，我们报告了marmycin A 的化学合成及其细胞活性的研究。芳香核心是通过包含区域选择性 Diels-Alder 环加成的一锅多步反应构建的，并通过铜催化的 Ullmann 交叉偶联引入复杂的糖骨架，然后进行具有挑战性的 Friedel-Crafts 环化。值得注意的是，荧光显微镜显示马霉素 A 不靶向细胞核，而是在溶酶体中积累，从而促进细胞死亡，而与基因组靶向无关。此外，marmycin A 和溶酶体靶向剂青蒿琥酯的合成二聚体对侵袭性 MDA-MB-231 癌细胞系表现出协同活性。这些发现揭示了蒽醌衍生物在细胞中作用的难以捉摸的途径，指向了意想不到的生物学和治疗应用。

  DOI：

  10.1038/nchem.2302

文献信息

• Lewis-acid-catalysed isomerisation of benzylidene acetals of methyl α-l-rhamnopyranoside and methyl β-l-arabinopyranoside derivatives
  作者：János Harangi、András Lipták、V.Anna Oláh、Pál Nánási

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80811-3

  日期：1981.12

  of methyl 2,3- O -benzylidene-α- l -rhamnopyranoside and methyl 3,4- O -benzylidene-β- l -arabinopyranoside has been investigated. The presence of equatorial substituents vicinal to the benzylidene ring decreases the rate of isomerisation, and exo isomers isomerise more quickly than the corresponding endo isomers. The occurrence of isomerisation during the reductive cleavage reaction of acetal rings

  摘要研究了路易斯酸催化的甲基2，3-O-亚苄基-α-1-鼠李糖吡喃糖苷和甲基3，4-O-亚苄基-β-1-阿拉伯吡喃糖苷衍生物的异构化。靠近亚苄基环的赤道取代基的存在降低了异构化的速率，并且外型异构体的异构化比相应的内型异构体的异构化更快。已经证明在缩醛环与LiAlH 4 -AlCl 3的还原裂解反应过程中发生异构化。
• Synthesis of stereospecifically labeled carbohydrates: Preparation of (3S)− and (3R)-[3-2H1]ascarylose
  作者：Oksoo Han、Hung-wen Liu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95914-8

  日期：1987.1

  The general problem of the synthesis of 3,6-dideoxy sugars containing stereospecifically labeled hydrogen isotope at C-3 is addressed for the specific case of ascarylose (3,6-dideoxy-L-arabino-hexose).

  对于特定的天桥糖（3,6-二脱氧-L-阿拉伯糖基己糖），解决了合成在C-3处含有立体特异性标记的氢同位素的3,6-二脱氧糖的一般问题。
• Synthesis of stereospecifically labeled 3,6-dideoxyhexoses
  作者：Raymond N. Russell、Theresa M. Weigel、Oksoo Han、Hung-wen Liu

  DOI：10.1016/0008-6215(90)84227-l

  日期：1990.6

  6-dideoxy-D-xylo-hexose), and paratose (3,6-dideoxy-D-ribo-hexose) with stereospecific deuterium labeling at C-3 are discussed. The methods used to synthesize these sugars, such as the hydrogenation of olefins, the displacement of halides, the reduction of epoxides, and the substitution of tosyl esters, illustrate a variety of strategies leading to stereospecific deuterium incorporation. Many of the techniques described

  立体定向氘的天链糖（3,6-二脱氧-L-阿拉伯己糖），a糖（3,6-二脱氧-D-木己糖）和半乳糖（3,6-二脱氧-D-核糖己糖）的制备讨论了C-3处的标记。用于合成这些糖的方法，例如烯烃的氢化，卤化物的置换，环氧化物的还原以及甲苯磺酸酯的取代，说明了导致立体定向氘结合的多种策略。此处描述的许多技术应具有普遍性，可用于合成其他氘标记的糖。
• Ring opening of 2,3-, 3,4-, and 4,6-O-benzylidene acetals of pyranosides by photobromination with bromotrichloromethane
  作者：Jasbir S. Chana、Peter M. Collins、Farnoosh Farnia、David J. Peacock

  DOI：10.1039/c39880000094

  日期：——

  2,3- 3,4-, and 4,6-O-Benzylidene pyranoside derivatives on photobromination in bromotrichloromethane yield bromo-deoxy-pyranoside benzoates regio- and stereo-specifically which, for the acyl derivatives of the 2,3- and 3,4-acetals, is superior to their reaction with N-bromosuccinimide.

  2,3- 3,4-和4,6- O-苄叉基吡喃糖苷衍生物在溴代三氯甲烷中进行光溴化后，会生成溴-脱氧-吡喃侧苯甲酸苯甲酸酯和立体异构体，对于2,3-和3的酰基衍生物，4-缩醛优于它们与N-溴代琥珀酰亚胺的反应。
• Synthesis of methyl α-l-vancosaminide
  作者：Garry R. Smith、Robert M. Giuliano

  DOI：10.1016/s0008-6215(99)00259-1

  日期：1999.1

  The synthesis of methyl alpha-L-vancosaminide from di-O-acetyl-L-rhamnal is described. The allylic alcohol methyl 2,3,6-trideoxy-3-C-methyl-alpha-L-threo-hex-2-enopyranoside was prepared from the glycal, 1,5-anhydro-1,2,6-trideoxy-3-C-methyl-L-ribo-hex-1-enitol, and converted to its N,N-dimethylisourea derivative. The cis amino alcohol functionality in vancosamine was introduced by the electrophilic

  描述了由二-O-乙酰基-L-鼠李醛合成甲基α-L-香豆酰胺。由糖基的1,5-脱水-1,2,6-三苯氧基-3制备烯丙基醇甲基2,3,6-三苯氧基-3-C-甲基-α-L-苏-己-2--2-吡喃糖苷-C-甲基-L-ribo-hex-1-烯醇，并转化为其N，N-二甲基异脲衍生物。通过异脲的亲电环化作用，引入vancosamine中的顺式氨基醇官能团，然后水解所得的恶唑啉。