2-叔丁基-9H-咔唑 | 69386-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: 2-叔丁基-9H-咔唑
• 中文别名: 烟酸丁酯(3-吡啶甲酸丁酯)
• 英文名称: 2-(tert-butyl)-9H-carbazole
• 英文别名: 2-tert-butylcarbazole；2-Tert-butyl-9H-carbazole
• CAS: 69386-36-3
• 化学式: C₁₆H₁₇N
• 分子量: 223.318
• InChiKey: FUFORZIUGGNDKM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  210-214 °C
• 沸点：
  384.1±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  15.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-叔丁基-9H-咔唑 在 氢气 、 碘 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 甲醇 、 甲基叔丁基醚 、 氯仿 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 102.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化芳烃的Atroposelective CH胺化反应。

  摘要：

  N-芳基咔唑结构很重要，因为它们在天然产物和功能性OLED材料中普遍存在。芳烃的CH胺化反应已被公认为访问这些结构的最有效方法。涉及过渡金属催化剂的常规策略存在受限的底物通用性和外源氧化剂的需求。有机催化对映选择性CN手性轴的构造仍然难以捉摸。本文介绍的是通过氮杂萘和咔唑的组装来合成新型轴向手性N-芳基咔唑骨架的第一种有机催化策略。该反应适应广泛的底物范围，并以良好的对映体控制得到产率高的阻转异构的N-芳基咔唑。这种方法不仅提供了金属催化的CN交叉偶联的替代方法，

  DOI：

  10.1002/anie.202000585
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-叔丁基苯基)苯胺 在 盐酸 、 sodium azide 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 2-叔丁基-9H-咔唑
  参考文献：
  名称：

  Nitrogen–Iodine Exchange of Diaryliodonium Salts: Access to Acridine and Carbazole

  摘要：

  A nitrogen iodine exchange protocol of diaryliodonium salts with sodium azide salt is developed for general construction of significant functional acridines and carbazoles, in which introduction of nitrogen at a late stage was successfully established avoiding heteroatom incompatibility. Inorganic sodium azide served as the sole nitrogen atom source in this transformation. The diversiform functional acridines and carbazoles were comprehensively achieved through annulated diaryliodonium salts, respectively. Notably, Acridine orange (a fluorescent indicator for cell lysosomal dye) and Carprofen (a non steroidal anti-inflammatory drug) were efficiently established through this protocol.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03564

文献信息

• NaI/PPh₃-Mediated Photochemical Reduction and Amination of Nitroarenes
  作者：Zhonghua Qu、Xing Chen、Shuai Zhong、Guo-Jun Deng、Huawen Huang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01654

  日期：2021.7.16

  halogen (Cl, Br, and even I), aldehyde, ketone, carboxyl, and cyano. Moreover, the photoredox catalysis with NaI and stoichiometric PPh3 provides also an alternative entry to Cadogan-type reductive amination when o-nitrobiarenes were used.

  发现基于 NaI 和 PPh 3组合的温和无过渡金属和无光敏剂的光氧化还原系统能够高度选择性地还原硝基芳烃。该协议允许广泛的可还原官能团，如卤素（Cl、Br 甚至 I）、醛、酮、羧基和氰基。此外，当使用邻硝基双芳烃时，NaI 和化学计量 PPh 3的光氧化还原催化也提供了 Cadogan 型还原胺化的替代入口。
• Total Synthesis of Dixiamycin B by Electrochemical Oxidation
  作者：Brandon R. Rosen、Erik W. Werner、Alexander G. O’Brien、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/ja5013323

  日期：2014.4.16

  class of natural products for which chemical synthesis has no practical solution. To meet this challenge, an electrochemical oxidative dimerization method was developed, which was applied as the pivotal step of the first total synthesis of dixiamycin B. This method is also general for N–N dimerization of substituted carbazoles and β-carbolines, providing entry into seldom explored chemical space.

  N-N-连接的二聚吲哚生物碱代表了一类未开发的天然产物，化学合成没有实际解决方案。为了应对这一挑战，开发了一种电化学氧化二聚法，该方法被用作双氧霉素 B 首次全合成的关键步骤。 该方法也适用于取代咔唑和 β-咔啉的 N-N 二聚化，提供了进入很少探索化学空间。
• Temporary (PO) directing group enabled carbazole <i>ortho</i> arylation <i>via</i> palladium catalysis
  作者：Zhi-Chao Qi、Qin-Xin Lou、Yuan Niu、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1039/d0cc07596e

  日期：——

  A palladium-catalyzed, temporary P(O) directing group assisted C–H bond arylation of carbazoles was achieved. The release of the directing group occurs spontaneously in the reaction and the mechanistic studies indicate that acid is essential for N–P bond cleavage.

  实现了钯催化的临时P（O）导向基团协助咔唑的C–H键芳基化。引导基团的释放是在反应中自发发生的，并且机理研究表明，酸对于N-P键的裂解至关重要。
• Recyclable copper catalyzed nitrogenation of biphenyl halides: a direct approach to carbazoles
  作者：Yang Ou、Ning Jiao

  DOI：10.1039/c3cc41443d

  日期：——

  A novel A21-CuI catalyzed direct nitrogenation of biphenyl halides for the direct synthesis of carbazoles via a direct C–H amination process has been developed. A recyclable and inexpensive Cu-catalyst was successfully employed in N-heterocyclic compound synthesis via tandem azidation and C–H amination, which makes this protocol very practical and easy to handle.

  一种新型的A21-CuI催化的二苯基卤化物的直接氮化反应已被开发，用于通过直接C–H氨化反应合成卡巴唑。成功使用了一种可回收且廉价的铜催化剂，通过串联叠氮化和C–H氨化合成N-杂环化合物，使这一方法非常实用且容易操作。
• Visible-light-driven Cadogan reaction
  作者：Zhonghua Qu、Pu Wang、Xing Chen、Guo-Jun Deng、Huawen Huang

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.02.047

  日期：2021.8

  endergonic formation of the intermediate complex of nitrobiarenes and PPh3, which corresponds with experimental findings regarding reaction temperature. The robust synthetic capacity of the photoredox Cadogan reaction systems has been demonstrated by the viable productivity of a broad range of carbazoles and related N-heterocycles with good tolerance of various functionalities.

  已发现可见光驱动的光化学卡多根型环化。发现有机 DA 型光敏剂 4CzIPN 是将能量从光子转移到瞬态中间体的有效介质，该中间体打破了卡多根反应中的脱氧壁垒，并使无温和金属的咔唑和相关杂环成为可能。DFT 计算结果表明硝基双芳烃和 PPh 3的中间体复合物的温和吸能形成，这与关于反应温度的实验结果一致。光氧化还原 Cadogan 反应系统的强大合成能力已通过广泛范围的咔唑和相关N-杂环的可行生产力得到证明，这些N-杂环对各种官能团具有良好的耐受性。