3(5)-cyano-4-nitro-5(3)-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)pyrazole | 75156-05-7

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: 3(5)-cyano-4-nitro-5(3)-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)pyrazole
• 英文别名: [(2R,3R,4S,5S)-3,4-diacetyloxy-5-(3-cyano-4-nitro-1H-pyrazol-5-yl)oxolan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 75156-05-7
• 化学式: C₁₅H₁₆N₄O₉
• 分子量: 396.313
• InChiKey: AYSXJZRPTIRKRK-QPKOPYBWSA-N

物化性质

• 沸点：
  584.3±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.50±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  186
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3(5)-cyano-4-nitro-5(3)-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)pyrazole 在 1% Pd/C 氢气 、 sodium methylate 作用下， 以 乙二醇乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 formycin
  参考文献：
  名称：

  C-核苷研究。第 XI 部分. 1,4-二硝基吡唑中的电影取代；硝基吡唑衍生物在合成福尔霉素中的应用

  摘要：

  1,4-二硝基-3-甲基吡唑与多种亲核试剂的反应导致通过电影取代过程形成5-取代的3-甲基-4-硝基吡唑11-15。该反应已被用作新合成福尔霉素的关键步骤。用氰化物离子处理 1,4-二硝基-3-(2,3,5-tri-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)吡唑 (17) 产生 3(5)-氰基-4-硝基-5( 3)-(2,3,5-三-O-乙酰基-β-D-呋喃核糖基)吡唑(19)，产率为89%。催化还原为 4-氨基化合物 20 (84%)，随后与乙酸甲脒反应产生三乙酸甲霉素 21 (79%)。21 的甲醇分解以 90% 的产率生产了福尔霉素 (1)。

  DOI：

  10.1139/v80-419
• 作为产物：
  描述：

  3(5)-(2,3,5-tri-O-benzyl-β-D-ribofuranosyl)pyrazole 在 sodium methylate 、 三氯化硼 、 copper(II) nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 乙酸酐 、 苯 为溶剂， 生成 3(5)-cyano-4-nitro-5(3)-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)pyrazole
  参考文献：
  名称：

  通过硝基吡唑衍生物合成甲酸霉素的新方法

  摘要：

  3-（2,3,5-Tri- O-苄基-β - D-呋喃呋喃糖基）吡唑（4）已通过一个序列被转化为甲霉素（15），该序列的关键步骤是通过氰化物离子将电影取代， 1,4-二硝基吡唑中的1-硝基基团（10）。

  DOI：

  10.1039/c39800000237

文献信息

• C-nucleoside studies. Part 14. A new synthesis of pyrazofurin
  作者：J. Grant Buchanan、Alan Stobie、Richard H. Wightman

  DOI：10.1039/p19810002374

  日期：——

  Treatment of 3-cyano-4-nitro-5-(2,3,5-tri-O-acetyl-β-D-ribofuranosyl)pyrazole (4) with benzyl bromide and triethylamine gave as major product the 1-benzyl-5-cyano-isomer (5), whilst similar treatment of 5-cyano-3-methyl-4-nitropyrazole (7) gave exclusively 1-benzyl-3-cyano-5-methyl-4-nitropyrazole (8). This was converted into 4-amino-1-benzyl-3-carboxamido-5-methylpyrazole (10); attempts to convert

  用苄基溴和三乙胺处理3-氰基-4-硝基-5-（2,3,5-三-O-乙酰基-β - D-呋喃呋喃糖基）吡唑（4），得到的主要产物是1-苄基-5 -氰基异构体（5），同时对5-氰基-3-甲基-4-硝基吡唑（7）进行类似处理，仅得到1-苄基-3-氰基-5-甲基-4-硝基吡唑（8）。将其转化为4-氨基-1-苄基-3-甲酰胺基-5-甲基吡唑（10）； m / z（MH +）。尝试通过重氮盐将（10）转化为4-羟基吡唑没有成功，但是重氮盐（11）在三氟乙酸-二恶烷水溶液中的光解得到67中的1-苄基-3-甲酰胺基-5-甲基吡唑（13） ％ 屈服。
• Identification of the Formycin A Biosynthetic Gene Cluster from <i>Streptomyces kaniharaensis</i> Illustrates the Interplay between Biological Pyrazolopyrimidine Formation and <i>de Novo</i> Purine Biosynthesis
  作者：Shao-An Wang、Yeonjin Ko、Jia Zeng、Yujie Geng、Daan Ren、Yasushi Ogasawara、Seema Irani、Yan Zhang、Hung-wen Liu

  DOI：10.1021/jacs.9b00241

  日期：2019.4.17

  cosmid is identified from the Streptomyces kaniharaensis genome library that contains the for gene cluster responsible for the biosynthesis of formycin. Subsequent gene deletion experiments and in vitro characterization of the forBCH gene products established their catalytic functions in formycin biosynthesis. Results also demonstrated that PurH from de novo purine biosynthesis plays a key role in pyrazolopyrimidine

  Formycin A 是一种有效的嘌呤核苷抗生素，在核糖基部分和吡唑并嘧啶碱基之间具有 C-糖苷键。在此，从卡尼哈拉链霉菌基因组文库中鉴定出粘粒，其含有负责福霉素生物合成的基因簇。随后的基因缺失实验和 forBCH 基因产物的体外表征确定了它们在福霉素生物合成中的催化功能。结果还表明，来自嘌呤从头生物合成的 PurH 在福霉素 A 生物合成过程中吡唑并嘧啶的形成中起着关键作用。PurH 在这两种途径中的参与代表了初级和次级代谢如何相互关联的一个很好的例子。
• Buchanan, J. Grant; Saxena, Naveen K.; Wightman, Richard H., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, p. 2367 - 2371
  作者：Buchanan, J. Grant、Saxena, Naveen K.、Wightman, Richard H.

  DOI：——

  日期：——