2-(2-benzylidene-1-hydroxy-4-trimethylsilyl-3-butynyl)-3-(4-tert-butyldimethylsilyloxybutyl)cyclopropenone 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl acetal

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: 2-(2-benzylidene-1-hydroxy-4-trimethylsilyl-3-butynyl)-3-(4-tert-butyldimethylsilyloxybutyl)cyclopropenone 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl acetal
• 英文别名: (2E)-2-benzylidene-1-[1-[4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxybutyl]-6,6-dimethyl-4,8-dioxaspiro[2.5]oct-1-en-2-yl]-4-trimethylsilylbut-3-yn-1-ol
• 化学式: C₃₂H₅₀O₄Si₂
• 分子量: 554.918
• InChiKey: IICOGBZGFYLODM-XTCLZLMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.58
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-benzylidene-1-hydroxy-4-trimethylsilyl-3-butynyl)-3-(4-tert-butyldimethylsilyloxybutyl)cyclopropenone 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl acetal 在 吗啉 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 30.5h， 生成 2-(1-acetoxy-2-benzylidene-4-iodo-3-butynyl)-3-(4-oxobutyl)cyclopropenone 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl acetal
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的光化学脱羰在原位生成反应性对映体中的应用。使用环丙烯酮缩醛构建单元构建含环丙烯酮的烯对映体前体

  摘要：

  制备了含有环丙烯酮的烯二炔光前体6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-（α-羟基苄基）双环[8.1.0] undeca-1（10），2-二烯-4-yn-11-one（1）通过依次修饰环丙烯酮2,2-二甲基-1,3-丙二基乙缩醛（5），以10个步骤进行操作。关键的环化步骤是在Nozaki条件下完成的，而内聚双键已通过烯丙基重排引入。环丙烯酮1的紫外线辐射导致有效的脱羰作用和反应性烯二炔2的形成。后者在40°C下进行Bergman环芳构化，半衰期为12 h，在1,4-二氢苯存在下可定量产生相应的四氢化萘29。

  DOI：

  10.1021/jo048065y
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基(4-碘丁氧基)二甲基硅烷 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.42h， 生成 2-(2-benzylidene-1-hydroxy-4-trimethylsilyl-3-butynyl)-3-(4-tert-butyldimethylsilyloxybutyl)cyclopropenone 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl acetal
  参考文献：
  名称：

  环丙烯的光化学脱羰在原位生成反应性对映体中的应用。使用环丙烯酮缩醛构建单元构建含环丙烯酮的烯对映体前体

  摘要：

  制备了含有环丙烯酮的烯二炔光前体6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-（α-羟基苄基）双环[8.1.0] undeca-1（10），2-二烯-4-yn-11-one（1）通过依次修饰环丙烯酮2,2-二甲基-1,3-丙二基乙缩醛（5），以10个步骤进行操作。关键的环化步骤是在Nozaki条件下完成的，而内聚双键已通过烯丙基重排引入。环丙烯酮1的紫外线辐射导致有效的脱羰作用和反应性烯二炔2的形成。后者在40°C下进行Bergman环芳构化，半衰期为12 h，在1,4-二氢苯存在下可定量产生相应的四氢化萘29。

  DOI：

  10.1021/jo048065y

文献信息

• Application of Photochemical Decarbonylation of Cyclopropenones for the in Situ Generation of Reactive Enediynes. Construction of a Cyclopropenone-Containing Enediyne Precursor by Using a Cyclopropenone Acetal Building Block
  作者：Andrei Poloukhtine、Vladimir V. Popik

  DOI：10.1021/jo048065y

  日期：2005.2.1

  was prepared in 10 steps by sequential modification of the cyclopropenone 2,2-dimethyl-1,3-propanediyl acetal (5). The crucial cyclization step was achieved under Nozaki conditions, while the endocylic double bond has been introduced by the allylic rearrangement. UV irradiation of the cyclopropenone 1 results in efficient decarbonylation and the formation of the reactive enediyne 2. The latter undergoes

  制备了含有环丙烯酮的烯二炔光前体6-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-（α-羟基苄基）双环[8.1.0] undeca-1（10），2-二烯-4-yn-11-one（1）通过依次修饰环丙烯酮2,2-二甲基-1,3-丙二基乙缩醛（5），以10个步骤进行操作。关键的环化步骤是在Nozaki条件下完成的，而内聚双键已通过烯丙基重排引入。环丙烯酮1的紫外线辐射导致有效的脱羰作用和反应性烯二炔2的形成。后者在40°C下进行Bergman环芳构化，半衰期为12 h，在1,4-二氢苯存在下可定量产生相应的四氢化萘29。