(1R,2S,3R)-2-benzoyl-3-methylcyclopropane-1-carbaldehyde | 849582-81-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,3R)-2-benzoyl-3-methylcyclopropane-1-carbaldehyde
• 英文别名: (1R,2S,3R)-2-benzoyl-3-methyl-cyclopropanecarbaldehyde；(1R,2S,3R)-2-benzoyl-3-methylcyclopropanecarbaldehyde
• CAS: 849582-81-6
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: BOYRHQRXBLTNMY-IEBDPFPHSA-N

物化性质

• 沸点：
  301.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,3R)-2-benzoyl-3-methylcyclopropane-1-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (1-benzoyl-2-methyl-3-vinylcyclopropyl)phenylmethanone
  参考文献：
  名称：

  镍催化的1-酰基-2-乙烯基环丙烷的重排。轻度合成取代的二氢呋喃。

  摘要：

  [反应：见正文]已经开发了轻度的Ni（0）催化的1-酰基-2-乙烯基环丙烷重排反应。室温异构化得到二氢呋喃产物，其产率通常大于90％。在重排中使用高度取代的立体化学定义的环丙烷来评估反应机理。产物分析表明，总体反应在保持乙烯基的立体异构中心的构型进行的情况下进行。

  DOI：

  10.1021/ol052700k
• 作为产物：
  描述：

  巴豆醛 、 (benzoylmethylene)dimethylsulfurane 在 (-)-5-[(S)-indoline-2-yl]tetrazole 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2-benzoyl-3-methylcyclopropanecarbaldehyde 、 (1R,2S,3R)-2-benzoyl-3-methylcyclopropane-1-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Tetrazolic Acid Functionalized Dihydroindol:  Rational Design of a Highly Selective Cyclopropanation Organocatalyst

  摘要：

  Herein we wish to report our development of an improved catalyst (S)-(-)-indoline-2-yl-1H-tetrazole (1) for the enantioselective organocatalyzed cyclopropanation of alpha,beta-unsaturated aldehydes with sulfur ylides. The new organocatalyst readily facilitates the enantioselective organocatalytic cyclopropanation, providing cyclized product in excellent diastereoselectivities ranging from 96% to 98% along with enantioselectivities exceeding 99% enantiomeric excess for all reacted alpha,beta-unsaturated aldehydes. The new catalyst provides the best results so far reported for intermolecular enantioselective organocatalyzed cyclopropanation.

  DOI：

  10.1021/jo070519e

文献信息

• Enantioselective Organocatalytic Cyclopropanations. The Identification of a New Class of Iminium Catalyst Based upon Directed Electrostatic Activation
  作者：Roxanne K. Kunz、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja042774b

  日期：2005.3.1

  A new method for enantioselective organocatalytic cyclopropanation is described. This study outlines the identification of a new class of iminium catalyst based on the concept of directed electrostatic activation (DEA). This novel organocatalytic mechanism exploits dual activation of ylide and enal substrates through a proposed electrostatic activation and stereodirected protocol. Formation of trisubstituted

  描述了一种对映选择性有机催化环丙烷化的新方法。本研究概述了基于定向静电活化 (DEA) 概念的新型亚胺催化剂的鉴定。这种新颖的有机催化机制通过提出的静电激活和立体定向协议利用了叶立德和 enal 底物的双重激活。对多种α、β-不饱和醛和锍叶立德可形成具有高水平对映和非对映诱导的三取代环丙烷。此外，机理研究发现，该环丙烷化反应表现出与提议的 DEA 步骤一致的对映选择性和反应性特征。
• Application of novel sulfonamides in enantioselective organocatalyzed cyclopropanation
  作者：Antti Hartikka、Adam T. Ślósarczyk、Per I. Arvidsson

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.05.030

  日期：2007.7

  Three novel aryl sulfonamides derived from (2S)-indoline-2-carboxylic acid have been obtained and used as organocatalysts. The catalysts incorporate diverse functionality on the phenyl ring, enabling steric, and electronic fine tuning of the catalysts. The catalysts facilitate the reaction between a range of alpha, beta-unsaturated aldehydes and sulfur ylides, thus providing cyclopropane products in enantiomeric excesses of up to 99%. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed CC Bond Cleavage in Redox Esterifications of Chiral Formylcyclopropanes
  作者：Stephanie S. Sohn、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/anie.200601919

  日期：2006.9.11
• Organocatalytic asymmetric cyclopropanation of α,β-unsaturated aldehydes with arsonium ylides
  作者：Yun-Hui Zhao、Gang Zhao、Wei-Guo Cao

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.10.007

  日期：2007.10

  A novel organocatalytic asymmetric cyclopropanation of alpha,beta-unsaturated aldehydes with arsonium ylides using diphenylprolinol silylether as a catalyst is described. A variety of chiral cyclopropyl aldehydes are obtained in moderate to good yields with up to 99:1 dr (diastereomeric ratio) and 99% ee under simple and mild reaction conditions. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• [DE] ORGANISCHE SALZE SOWIE VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG VON CHIRALEN ORGANISCHEN VERBINDUNGEN<br/>[EN] ORGANIC SALTS AND METHOD FOR PRODUCING CHIRAL ORGANIC COMPOUNDS<br/>[FR] SELS ORGANIQUES ET PROCÉDÉ DE PRODUCTION DE COMPOSÉS ORGANIQUES CHIRAUX
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2007098741A2

  公开（公告）日：2007-09-07

  [EN] The invention relates to a method for producing chiral organic compounds by asymmetric catalysis, using ionic catalysts comprising a chiral catalyst anion. The claimed method is suitable for reactions which are carried out over cationic intermediate stages, such as imnium ions or acyl pyridinium ions. The invention enables the production of chiral compounds with high ee values, that until now could only be obtained by means of costly purification methods.
  [FR] L'invention concerne un procédé de production de composés organiques chiraux par catalyse, procédé selon lequel des catalyseurs ioniques présentant un anion de catalyseur chiral sont utilisés. Ledit procédé convient à la mise en oeuvre de réactions se produisant sur des états intermédiaires cationiques, tels que sur des ions imnium ou sur des ions acylpyridinium. Ce procédé permet de produire des composés chiraux à excès énantiomère élevé qui n'étaient jusqu'à présent obtenus que par des procédés de purification coûteux.
  [DE] Es wird ein Verfahren zur Herstellung von chiralen organischen Verbindungen durch asymmetrische Katalyse beansprucht, in welchem ionische Katalysatoren eingesetzt werden, die ein chirales Katalysatoranion aufweisen. Das beanspruchte Verfahren ist zur Durchführung von Reaktionen geeignet, die über kationische Zwischenstufen verlaufen, wie über Imniumionen oder über Acylpyridiniumionen. Es können chirale Verbindungen mit hohen ee-Werten hergestellt werden, die bisher nur durch aufwendige Reinigungsverfahren erhalten wurden.