(benzoylmethylene)dimethylsulfurane | 5633-34-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (benzoylmethylene)dimethylsulfurane
• 英文别名: Dimethylsulfoniumphenacylid；dimethylsulfonium phenacylide；2-(dimethyl-λ⁴-sulfanylidene)-1-(phenyl)ethan-1-one；phenacylidenedimethylsulfurane；dimethylsulphonium phenacylide；2-(dimethyl-λ⁴-sulfaneylidene)-1-phenylethan-1-one；2-(dimethyl-λ⁴-sulfanylidene)-1-phenylethanone；2-(dimethyl-λ⁴-sulfidene)-1-phenylethane-1-one；dimethyl (2-oxo-2-phenylethyl)sulfonium ylide；phenacylidene dimethylsulphurane；Benzoylmethylen-dimethylsulfuran；Dimethyl(phenacyl)sulfoniumylid；2-(dimethyl-λ4-sulfanylidene)-1-phenylethanone
• CAS: 5633-34-1
• 化学式: C₁₀H₁₂OS
• 分子量: 180.271
• InChiKey: FDPMPHQWCLVHND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (benzoylmethylene)dimethylsulfurane 在 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,3-二苯基丙烷三酮
  参考文献：
  名称：

  Schank, Kurt; Schuhknecht, Christoph, Chemische Berichte, 1982, vol. 115, # 9, p. 3032 - 3041

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲基-二甲基-溴化硫 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到(benzoylmethylene)dimethylsulfurane
  参考文献：
  名称：

  螺环丙烷的开环环化与稳定的鎓盐，用于构建苯并烷骨架†

  摘要：

  环己烷-1,3-二酮-2-螺环丙烷与稳定的硫鎓烷基化物的区域选择性开环环化提供了2,3-反式-二取代的2,3,4,6,7,8-六氢-5 H -1-苯并吡喃-高产率的5-ones，不形成任何异构体。所获得的产物易于转化为高度取代的苯并二氢吡喃。

  DOI：

  10.1039/c9cc03023a
• 作为试剂：
  描述：

  ((3aR)-4c-methoxy-1-oxy-8c-phenyl-(3ar,5ac,9at)-3a,4,5a,9a-tetrahydro-3H,6H-[1,3]dioxino[4',5':5,6]pyrano[3,4-d]isoxazol-3ξ-yl)-phenyl-methanone 在 (benzoylmethylene)dimethylsulfurane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-benzoyl-3-((4S)-5t-hydroxy-2c-phenyl-[1,3]dioxan-4r-yl)-isoxazole-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  硝基糖与苯甲锍制备异恶唑衍生物

  摘要：

  甲基 4,6-O-benzylidene-2,3-dideoxy-3-nitro-α-D-erythro-hex-2-enopyranoside 或 5-benzoyl (methyl 4,6-O-benzylidene-2,3 -dideoxy-α-D-erythro-hexopyranosido)[3,2-c]isoxazoline N-oxide 与二甲基锍 phenacylide 生成 5-benzoyl-3-(1,3-O-benzylidene-D-erythro-glyceryl)-4-异恶唑甲醛收率相当好。

  DOI：

  10.1246/bcsj.51.3401

文献信息

• Gold-Catalyzed Carbene Transfer to Alkynes: Access to 2,4-Disubstituted Furans
  作者：Søren Kramer、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1002/anie.201200307

  日期：2012.5.7

  example of a gold‐catalyzed intermolecular addition of carbon ylides to terminal alkynes is reported (see scheme; DCE=dichloroethane, Tf=trifluoromethanesulfonyl). Subsequent intramolecular trapping of the generated gold carbene completes a formal [3+2] cycloaddition, which represents a novel synthesis of 2,4‐disubstituted furans.

  黄金的呋喃：报道了第一个金碳分子间加成碳烷基化物到末端炔烃的例子（见方案； DCE =二氯乙烷，Tf =三氟甲磺酰基）。随后生成的金卡宾的分子内捕集完成了正式的[3 + 2]环加成反应，这代表了2,4-二取代呋喃的新型合成。
• Enantioselective Synthesis of Dihydropyrazoles by Formal [4+1] Cycloaddition of in Situ-Derived Azoalkenes and Sulfur Ylides
  作者：Jia-Rong Chen、Wan-Rong Dong、Mathieu Candy、Fang-Fang Pan、Manuel Jörres、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/ja301196x

  日期：2012.4.25

  An unprecedented strategy to access highly enantioenriched dihydropyrazoles is described. It involves formal [4+1] cycloadditions of in situ-derived azoalkenes and sulfur ylides catalyzed by a chiral copper/Tol-BINAP complex. A variety of synthetically and biologically important dihydropyrazoles have been obtained with high enantioselectivities (up to 97:3 er) in good yields (83-97%).

  描述了一种前所未有的获得高度对映体富集的二氢吡唑的策略。它涉及由手性铜/Tol-BINAP配合物催化的原位衍生的偶氮烯烃和硫叶立德的正式[4+1]环加成。已经以高对映选择性（高达 97:3 er）以良好的产率（83-97%）获得了多种合成和生物学上重要的二氢吡唑。
• Functionalized α-keto stabilized sulfonium ylides as highly active ligand precursors for palladium catalyzed Suzuki–Miyaura cross-couplings
  作者：Seyyed Javad Sabounchei、Ali Hashemi

  DOI：10.1016/j.inoche.2014.07.027

  日期：2014.9

  Abstract Five α-keto stabilized sulfonium ylides as type (Me) 2 SCHC(O)C 6 H 4 - p -X (X = H, Br, NO 2 , CH 3 and OCH 3 ) L 1 – L 5 } were used as ligand precursors in the Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction. The best catalytic performance was obtained by using a sulfonium ylide/Pd ratio of 2:1. The catalytic systems displayed high activities, which increased in the order R = NO 2 ( L 3 ) L 2

  摘要 五种α-酮稳定的锍叶立德为 (Me) 2 SCHC(O)C 6 H 4 - p -X (X = H, Br, NO 2 , CH 3 和 OCH 3 ) L 1 – L 5 } 是在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应中用作配体前体。通过使用 2:1 的锍叶立德/Pd 比获得最佳催化性能。催化系统显示出高活性，其增加顺序为 R = NO 2 (L 3 ) L 2 ) L 1 ) 3 ( L 4 ) 3 ( L 5 )。0.05 mol% PdCl 2 和 0.1 mol% L 5 的 DMF 在 130 °C 下，各种电子活化、失活和中性芳基卤化物和芳基硼​​酸之间的偶联反应在很短的反应时间内顺利进行，无需排除空气这使相应产品的收率良好。所有研究的配体在 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中表现出非常高的活性，
• Arylation of Aldehydes To Directly Form Ketones via Tandem Nickel Catalysis
  作者：Chuanhu Lei、Daoyong Zhu、Vicente III Tiu Tangcueco、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01782

  日期：2019.8.2

  both aliphatic and aromatic aldehydes proceeds with air-stable (hetero)arylboronic acids, with an exceptionally wide substrate scope. The neutral condition tolerates acidic hydrogen and sensitive polar groups and also preserves α-stereocenters of some chiral aldehydes. Interestingly, this nickel(0) catalysis does not follow common 1,2-insertion of arylmetal species to aldehydes and β-hydrogen elimination

  脂族和芳族醛的镍催化芳基化反应与空气稳定的（杂）芳基硼酸一起进行，底物范围特别宽。中性条件耐受酸性氢和敏感的极性基团，并且还保留了一些手性醛的α-立体中心。有趣的是，这种镍（0）催化反应并不遵循芳基金属物种对醛和β-氢消除的常见1,2-插入。
• Catalytic Asymmetric [4 + 1] Annulation of Sulfur Ylides with Copper–Allenylidene Intermediates
  作者：Qiang Wang、Tian-Ren Li、Liang-Qiu Lu、Miao-Miao Li、Kai Zhang、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.6b04414

  日期：2016.7.13

  1] cycloaddition of propargylic carbamates and sulfur ylides was successfully developed. This strategy led to a series of chiral indolines with synthetically flexible alkyne groups in good yields and with high enantio- and diastereoselectivities (up to 99% yield, 98% ee, and >95:5 dr). A possible mechanism and stereoinduction mode with copper-allenylidenes were proposed as the possible dipolar intermediate

  成功开发了第一个铜催化的炔丙基氨基甲酸酯和硫叶立德的不对称脱羧 [4 + 1] 环加成反应。这种策略导致了一系列具有合成柔性炔基的手性二氢吲哚，产率高，对映选择性和非对映选择性高（产率高达 99%，ee 高达 98%，dr>95:5）。提出了可能的偶极中间体铜-亚丙叉基的可能机制和立体感应模式。