(E)-4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-buten-2-one | 172534-56-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-buten-2-one
• 英文别名: (E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]but-3-en-2-one
• CAS: 172534-56-4
• 化学式: C₁₀H₂₀OSi
• 分子量: 184.354
• InChiKey: IVFLCVFLAZLCCR-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.18
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-buten-2-one 在 palladium diacetate 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， -80.0~-20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 methyl (E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]-2-methylidenebut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  由共轭添加氯乙酸酯和α-氯乙酰胺的烯醇化物所产生的碳负离子引起的环氧硅烷重排：官能化环丙烷衍生物的形成。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过串联反应，包括迈克尔加成，环氧化物的开环，布鲁克重排和分子内烷基化。

  DOI：

  10.1021/ol060469k
• 作为产物：
  描述：

  4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-butyn-2-ol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 重铬酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (E)-4-(t-butyl)dimethylsilyl-3-buten-2-one
  参考文献：
  名称：

  新型顺序1,4-Brook重排-Wittig反应：甲硅烷基二烯醇醚的新一锅法

  摘要：

  已开发出一种通过1,4-Brook重排-Wittig反应序列合成甲硅烷基二烯醇醚的新型一锅法。该串联反应通过分子内甲硅烷基迁移步骤进行，该步骤使得能够立体选择性地形成膦烷中间体。该反应操作简单且产率高，因此为甲硅烷基二烯醇醚的合成提供了新的有用的配方。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.08.114

文献信息

• Carbon−Carbon Bond-Forming Enantioselective Synthesis of Chiral Organosilicon Compounds by Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed Asymmetric 1,4-Addition Reaction
  作者：Ryo Shintani、Kazuhiro Okamoto、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ol051978+

  日期：2005.10.1

  new synthetic method for chiral organosilicon compounds through a rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to beta-silyl alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds has been developed. By employing (R,R)-Bn-bod* as a ligand, a range of arylboronic acids can be coupled with these substrates in very high enantiomeric excess. The resulting beta-silyl 1,4-adducts can be converted to

  [反应：见正文]已开发出一种新的合成方法，该方法通过铑催化的芳基硼酸向β-甲硅烷基的α，β-不饱和羰基化合物的不对称1,4-加成反应来合成手性有机硅化合物。通过使用（R，R）-Bn-bod *作为配体，可以将非常高的对映体过量范围的芳基硼酸与这些底物偶联。所得的β-甲硅烷基1,4-加合物可以转化为β-羟基羰基化合物或烯丙基硅烷，同时保留其立体化学信息。
• Acid-catalyzed rearrangement of α-hydroxytrialkylsilanes
  作者：Kazuhiko Sakaguchi、Masato Higashino、Yasufumi Ohfune

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00952-9

  日期：2003.8

  Cationic rearrangement of several α-hydroxysilanes is described. Treatment of both (1R,1′R,2′S)-α-hydroxycyclopropylsilane syn-9 and (1S,1′R,2′S)-anti-9 under aqueous H2SO4 underwent rearrangement via a common α-silyl cation intermediate A to give a mixture of the ring-opened (R)-vinylsilane 13, the tandem [1,2]-CC bond migration product (1R,2S,1′R)-14, and its 1′S isomer 15. On the other hand, the

  描述了几种α-羟基硅烷的阳离子重排。两者（1治疗- [R，1' - [R，2'小号）-α-hydroxycyclopropylsilane顺- 9和（1小号，1' - [R，2'小号） -反- 9下含水ħ 2 SO 4后行重排通过一个共同的α -甲硅烷基阳离子中间体甲，得到开环（的混合物[R）-vinylsilane 13，串联[1,2] -CC键迁移的产物（1 - [R，2小号，1' - [R ）- 14，及其1 'S异构体15。在另一方面中，（酸性治疗- [R ，ê）-α-hydroxyalkenylsilane 8或（- [R ，Ž） - 8被各具有部分外消旋化相伴，得到烯丙基醇的对映体异构体23经由一个优先顺-facial小号Ñ 2′反应。α-羟基炔基硅烷6和α-羟基烷基硅烷12均对酸性条件呈惰性。然而，在H 2水溶液中处理（R）-α-甲氧基甲炔基硅烷26SO 4给出了具有部分消旋
• Gibson, Susan E.; Tustin, Gary J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1995, # 19, p. 2427 - 2432
  作者：Gibson, Susan E.、Tustin, Gary J.

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Allylsilanes through Rhodium/Chiral Diene-Catalyzed 1,4-Addition of Alkenyl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes
  作者：Ryo Shintani、Yoshitaka Ichikawa、Tamio Hayashi、Jinshui Chen、Yoshiaki Nakao、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1021/ol702125q

  日期：2007.10.1

  A new synthetic method of chiral allylsilanes has been developed through a rhodium-catalyzed asymmetric 1,4-addition of alkenyl[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes to beta-silyl alpha,beta-unsaturated ketones. By employing (S,S)-Ph-bod* as a ligand, a range of alkenyl nucleophiles have been installed to these substrates in high yield and enantiomeric excess. The resulting allylsilanes can be used for stereoselective intramolecular allylation reactions to control two contiguous tertiary and quaternary stereocenters.
• Novel sequential 1,4-Brook rearrangement–Wittig reaction: new one-pot approach for silyl dienol ethers
  作者：Yuji Matsuya、Azusa Koiwai、Daishiro Minato、Kenji Sugimoto、Naoki Toyooka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.114

  日期：2012.10

  method of silyl dienol ethers via 1,4-Brook rearrangement–Wittig reaction sequence has been developed. This tandem reaction proceeded via the intramolecular silyl migration step, which enabled stereoselective formation of phosphorane intermediates. The reaction is operationally simple and high yielding, thus providing a new useful formula for silyl dienol ether synthesis.

  已开发出一种通过1,4-Brook重排-Wittig反应序列合成甲硅烷基二烯醇醚的新型一锅法。该串联反应通过分子内甲硅烷基迁移步骤进行，该步骤使得能够立体选择性地形成膦烷中间体。该反应操作简单且产率高，因此为甲硅烷基二烯醇醚的合成提供了新的有用的配方。