(E)-3-(tert-butyldimethylsilanyl)prop-2-en-1-ol | 122539-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (E)-3-(tert-butyldimethylsilanyl)prop-2-en-1-ol
• 英文别名: (E)-3-[(tert-butyl)dimethylsilyl]prop-2-en-1-ol；(E)-3-(tert-butyldimethylsilyl)prop-2-en-1-ol；3-(tert-butyl(dimethyl)silanyl)prop-2-en-1-ol；3-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3-propen-1-ol；3-(tert-butyldimethylsilyl)-2-propene-1-ol；(E)-3-(t-butyldimethylsilyl)-2-propen-1-ol；(E)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]prop-2-en-1-ol
• CAS: 122539-65-5
• 化学式: C₉H₂₀OSi
• 分子量: 172.343
• InChiKey: CIOQXNAHXFPMPS-SOFGYWHQSA-N

物化性质

• 沸点：
  196.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.844±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.58
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(tert-butyldimethylsilanyl)prop-2-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (+/-)-(E)-1-(tert-butyldimethylsilyl)-1-buten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  由共轭添加氯乙酸酯和α-氯乙酰胺的烯醇化物所产生的碳负离子引起的环氧硅烷重排：官能化环丙烷衍生物的形成。

  摘要：

  [反应：参见正文]通过串联反应，包括迈克尔加成，环氧化物的开环，布鲁克重排和分子内烷基化。

  DOI：

  10.1021/ol060469k
• 作为产物：
  描述：

  3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-丙炔-1-醇 在 Red-Al 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到(E)-3-(tert-butyldimethylsilanyl)prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  无过渡金属合成对映体富集的叔和季α-手性烯丙基硅烷

  摘要：

  对映体富集的叔和季α-手性烯丙基硅烷是通过手性Alexakis型NHC配体活化的伯烷基格氏试剂对γ-取代的伯烯丙基溴化物进行无金属不对称烯丙基烷基化而获得的。

  DOI：

  10.1002/chem.202302227
• 作为试剂：
  描述：

  三乙胺 、 甲基磺酰氯 、 (E)-3-(tert-butyldimethylsilanyl)prop-2-en-1-ol 在 silica gel 、 petroleum ether ethyl acetate 、 (E)-3-(tert-butyldimethylsilanyl)prop-2-en-1-ol 、 methanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-3-(t-butyldimethylsilyl)-2-propen-1-ol methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  N-derivatives of 1-deoxy nojirimycin

  摘要：

  本发明涉及新的1-去氧诺吉霉素的N-衍生物，其制备方法以及它们在糖尿病治疗和抗逆转录病毒方面的应用，特别是在获得性免疫缺陷综合症（艾滋病）治疗中的应用。

  公开号：

  US05252587A1

文献信息

• Stereocontrolled synthesis of α-trialkylsilyl-β, γ-unsaturated aldehydes via palladium (0) catalysis. Synthetic usefulness
  作者：Franck Le Bideau、Fabienne Gilloir、Ylva Nilsson、Corinne Aubert、Max Malacria

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00264-5

  日期：1996.5

  The reaction of silicon substituted vinyloxiranes in the presence of catalytic amount of palladium (0) catalyst affords the title compounds. This new reaction proceeds smoothly, under very mild conditions and with complete chirality transfer. One-pot addition of selected organometallic nucleophiles to these aldehydes at very low temperature led to a highly selective preparation of the corresponding

  硅取代的乙烯基氧杂环戊烷在催化量的钯（0）催化剂存在下的反应得到标题化合物。该新反应在非常温和的条件下顺利进行，并具有完全的手性转移。在非常低的温度下一锅法地将选择的有机金属亲核试剂添加到这些醛中导致以非常高的收率高度选择性地制备相应的醇。已经研究了取代基对硅原子和钯的配体的影响。
• A route to enantiomerically-enriched α-silyl aldehydes from 2,3-epoxy alcohols
  作者：Denise C. Chauret、J.Michael Chong、Qing Ye

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00383-3

  日期：1999.9

  Asymmetric epoxidation of (E)-3-trialkylsilyl-2-propen-1-ols gives the expected epoxides with high enantioselectivity. Ring opening reactions of these epoxides with organocopper reagents furnishes 1,2-diols which are readily cleaved with Pb(OAc)4 to afford α-silyl aldehydes with no detectable loss of stereochemistry.

  （E）-3-三烷基甲硅烷基-2-丙烯-1-醇的不对称环氧化得到具有高对映选择性的预期环氧化物。这些环氧化物与有机铜试剂的开环反应提供了1,2-二醇，它们很容易被Pb（OAc）4裂解，得到α-甲硅烷基醛，没有可检测到的立体化学损失。
• Allylsilane-Modified Amino Acids from the Claisen Rearrangement
  作者：Mustafa Mohamed、Michael A. Brook

  DOI：10.1002/hlca.200290002

  日期：2002.12

  yields up to 80%. The diastereoisomer ratio varied from 2 : 1 to 29 : 1 for 11mb, and from 2 : 1 to 46 : 1 (syn/anti) for 12mb, depending on reaction conditions, as shown by X-ray crystallographic analysis of 14mb. The relationship between the size of the alkyl groups on the chlorosilane reagent (Me2R″SiCl, R″=Cl, Me, t-Bu, Ph) used as an enolate trap and the observed stereoselectivity was investigated

  N-保护的，甲硅烷基化的烯丙基甘氨酸盐11和12的克莱森重排导致形成高达80％的产率的烯丙基/甲硅烷基官能化的氨基酸13和14。根据14mb的X射线晶体学分析，取决于反应条件，非对映异构体的比率为11mb，从2：1到29：1 ，从12mb，从2：1到46：1（顺/反）变化。氯硅烷试剂（Me 2 R” SiCl，R” = Cl，Me，t-Bu，Ph）用作烯醇化物陷阱，并在爱尔兰-克莱森（Claisen）变体的情况下研究了观察到的立体选择性。Me 3 SiCl给出了最佳结果。然而，甲硅烷基化的酯上的烷基的大小（Me 2 R''Si，R = Me，t -Bu，Ph，i-Pr）对非对映选择性或重排产率没有显着影响。
• Tandem Base-Promoted Ring-Opening/Brook Rearrangement/Allylic Alkylation of <i>O</i>-Silyl Cyanohydrins of β-Silyl-α,β-epoxyaldehyde:  Scope and Mechanism
  作者：Michiko Sasaki、Eiji Kawanishi、Yoshio Nakai、Tatsuya Matsumoto、Kentaro Yamaguchi、Kei Takeda

  DOI：10.1021/jo0352934

  日期：2003.11.1

  Metalated O-silyl cyanohydrins of beta-silyl-alpha,beta-epoxyaldehyde have been found to serve as functionalized homoenolate equivalents by a tandem sequence involving base-promoted ring opening of the epoxide, Brook rearrangement, and alkylation of the resulting allylic anion. On the basis of mechanistic studies involving competitive experiments using the diastereomeric cyanohydrins, we propose a

  已经发现β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇通过串联序列的功能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及碱促进的环氧化物的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。在涉及使用非对映体氰醇的竞争性实验的机理研究的基础上，我们提出了一种反应途径，该途径涉及通过协同过程经由环氧化物的抗开环并随后形成O-Si键而形成的硅酸盐中间体36。
• Tandem Base-Promoted Ring Opening/Brook Rearrangement/Allylic Alkylation of <i>O</i>-Silyl Cyanohydrins of β-Silyl-α,β-epoxyaldehydes
  作者：Kei Takeda、Eiji Kawanishi、Michiko Sasaki、Yuji Takahashi、Kentaro Yamaguchi

  DOI：10.1021/ol025738v

  日期：2002.5.1

  Metalated O-silyl cyanohydrins of beta-silyl-alpha,beta-epoxyaldehyde have been found to serve as functionalized homoenolate equivalents by a tandem sequence involving a base-promoted ring opening of the epoxide, Brook rearrangement, and alkylation of the resulting allylic anion.

  [反应：请参见文字]。已经发现，β-甲硅烷基-α，β-环氧醛的金属化的O-甲硅烷基氰醇可以通过串联序列用作官能化的均戊酸酯等效物，所述串联序列涉及环氧化物的碱促进的开环，布鲁克重排和所得烯丙基阴离子的烷基化。