methyl 6-azido-6-deoxy-2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranoside | 52109-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-azido-6-deoxy-2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6S)-4,5-diacetyloxy-2-(azidomethyl)-6-methoxyoxan-3-yl] acetate
• CAS: 52109-83-8
• 化学式: C₁₃H₁₉N₃O₈
• 分子量: 345.309
• InChiKey: RRMTXDYAGCJCDG-SJHCENCUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-azido-6-deoxy-2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranoside 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 6-azido-6-deoxy-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  使用氨基糖模型量化碳水化合物羟基的电子效应

  摘要：

  合成了具有α-和β-葡萄糖，α-半乳糖或α-甘露糖立体化学的甲基氨基脱氧糖苷，在四个可能的非异头位置中均具有氨基官能团，并通过滴定确定了其p K a值。选择这些模型化合物是因为它们是最常见的糖基受体的氨基衍生物。通过这项研究，有可能评估碳水化合物中每个给定位置的电子密度并进行比较。观察到一些一般趋势：氨基的碱度以6-NH 2 > 3-NH 2 > 2-NH 2 > 4-NH 2的顺序降低。（指的是位置）。当糖环上的一个或多个取代基为轴向时，氨基脱氧糖α的碱性通常会增加。当胺对氧原子为反平面时，碱度降低。这些发现与从糖基化化学和糖的区域选择性保护获得的观察结果一致。

  DOI：

  10.1002/chem.201100020
• 作为产物：
  描述：

  methyl 6-O-tosyl-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl 6-azido-6-deoxy-2,3,4-tri-O-acetyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  立体酰胺的关键前体6-氨基-6-脱氧-2,3,4,5-四-O-甲基-D-半乳糖醛酸的合成

  摘要：

  标题化合物（17）是通过两个替代序列合成的，从D-半乳糖二丙酮化物（1）和甲基6 - O-甲苯磺酰基-α- D-吡喃半乳糖苷（9）开始。化合物1被转化为6-溴-6-脱氧衍生物2或被甲磺化为3。用叠氮化钠对2和3中的离去基团进行亲核取代，生成6-叠氮基6-脱氧衍生物4，在酸性条件下用甲醇处理后，得到相应的甲基β-呋喃糖苷（5）和α-吡喃糖苷（6）。的游离羟基基团的甲基化5和6，得到相应的per- ø -甲基衍生物7和8。为了在序列中维持糖环的大小，可替代地由9通过乙酰化，叠氮化物取代和过-O-甲基化制备化合物8。糖苷水解，然后氧化并进一步5- O-甲基化，得到6-叠氮基-6-脱氧羧酸16，其通过叠氮化物官能团的氢解转化为17（从9得到的总产率为38％）。

  DOI：

  10.1081/car-100108283

文献信息

• A mild one-step selective conversion of primary hydroxyl groups into azides in mono- and oligo-saccharides
  作者：JoséLuis Jiménez Blanco、JoséManuel García Fernández、Andrée Gadelle、Jacques Defaye

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00176-6

  日期：1997.9

  tetrabromide is reported. The optimal reaction conditions require pre-formation of the reactive species before addition of the sugar substrate. Formation of the primary azidodeoxy compound is accompanied by simultaneous formation of the corresponding primary bromodeoxy and 3,6-anhydro derivatives in the glycopyranoside series, the former being transformed in situ into the azide by quenching of the reaction

  摘要报道了在三苯基膦碳四溴化物存在下，几种单糖甲基吡喃葡萄糖苷，蔗糖，α，α-海藻糖，环麦芽六糖和环麦芽七糖与叠氮化钠的直接叠氮化反应。最佳反应条件要求在添加糖底物之前预先形成反应性物质。伯叠氮基伯氧基化合物的形成伴随着糖吡喃糖苷系列中相应伯伯溴脱氧氧基和3,6-脱水衍生物的同时形成，通过在升高温度之前用甲醇淬灭反应混合物，将前者原位转化为叠氮化物。有趣的是，在蔗糖的情况下，与果糖呋喃糖基相比，对吡喃吡喃糖基部分的伯C-6位置具有良好的选择性，在改进的2,3,4,1'，3'，4'，6'-庚基-O-乙酰基-6-叠氮基-6-脱氧蔗糖的制备中获得了优势（蔗糖产率为45％）。发现叠氮化钠或叠氮化锂试剂同样有效。如先前对61-氨基-61-脱氧环麦芽七糖的制备所说明的，叠氮化物的官能度可以不经预先纯化而降低，并且所得的氨基糖通过阳离子交换柱色谱法分离。
• Synthesis of N-sugar-substituted phthalimides and their derivatives from sugar azides and phthalic anhydride
  作者：Su-Na Zhang、Zhong-Jun Li、Meng-Shen Cai

  DOI：10.1016/j.carres.2004.03.032

  日期：2004.6

  N-Sugar-substituted phthalimides and tetrachlorophthalimide derivatives can be prepared in good yields under essentially neutral conditions. Mixing a sugar azide, NaI, Me3SiCl, phthalic or substituted phthalic anhydride and tetrabutylammonium iodide as catalyst in acetonitrile at rt or 60 degrees C, afforded 12 imides in 83-95% yields.

  N-糖取代的邻苯二甲酰亚胺和四氯邻苯二甲酰亚胺衍生物可以在基本上中性的条件下以高收率制备。在室温或60℃下在乙腈中混合糖叠氮化物，NaI，Me 3 SiCl，邻苯二甲酸或取代的邻苯二甲酸酐和碘化四丁基碘化铵作为催化剂，以83-95％的收率得到12个酰亚胺。
• Jacobsen, Steffen, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1984, vol. 38, # 2, p. 157 - 164
  作者：Jacobsen, Steffen

  DOI：——

  日期：——
• Optimized Procedure for the Synthesis of 6‐Azido‐6‐deoxy‐galactopyranosides From 6‐<i>O</i>‐Tosyl‐galactopyranosides
  作者：Shu‐Chun Li、Xiang‐Bao Meng、Meng‐Shen Cai、Zhong‐Jun Li

  DOI：10.1080/00397910500408787

  日期：2006.3.1

  The reaction conditions for preparation of 6-azido-6-deoxy-glycoside remain elusive, although there are many successful cases in hand. After careful investigation of the reaction conditions, a practical procedure for the preparation of 6-azido-6-deoxy-galactopyranoside derivatives was demonstrated.