chloro-di-(3-methylphenyl)phosphine | 13685-23-9

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机膦化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: chloro-di-(3-methylphenyl)phosphine
• 英文别名: bis(3-methylphenyl)chlorophosphane；Chloro-bis(3-methylphenyl)phosphane
• CAS: 13685-23-9
• 化学式: C₁₄H₁₄ClP
• 分子量: 248.692
• InChiKey: QBCUUCZOCXEZSH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180-184°C/10mm
• 密度：
  1.159
• 闪点：
  180-184°C/10mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  C
• 危险类别码：
  R14
• 危险品运输编号：
  UN1760
• 海关编码：
  2903999090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 安全说明：
  S26

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro-di-(3-methylphenyl)phosphine 在 苯硅烷 、 四乙基氯化铵 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  9-BBN 和氯化物催化将氯膦还原为膦和二膦

  摘要：

  市售的路易斯酸、9-BBN 和路易斯碱性 [Et 4 N]Cl 用作在苯基硅烷存在下还原氯膦 R 2 PCl 的催化剂。芳基-氯膦主要提供二膦（P 2 R 4），而仲膦主要提供烷基取代的前体。使用组合催化剂可减少反应时间和温度，为二膦或仲膦的制备提供快速、可扩展且简便的方案。

  DOI：

  10.1039/d1cc06439h
• 作为产物：
  描述：

  di-m-tolylphosphine oxide 在 三氯化磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 chloro-di-(3-methylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  使用二芳基乙炔作为稀有芳基化试剂的基于双重 C-H 激活的对映选择性和非对映选择性 C-H 芳基化

  摘要：

  CH 键活化已被确立为一种获得轴向手性联芳基的有吸引力的策略，最直接的方法是芳烃的直接 C-H 芳基化。然而，芳基化源仅限于几类反应性和体积大的试剂。本文报道了铑催化的二芳基次膦酰胺和二芳基乙炔的 1:2 偶联，用于对映选择性和非对映选择性构建具有中心和轴手性的联芳基。这种双重 CH 活化反应与之前探索的 Miura-Satoh 型 1:2 芳烃和炔烃在化学选择性方面的偶联形成对比，并且在温和条件下进行，炔烃作为稀有的芳基化试剂。两个 CH 活化事件都是立体决定的并且受催化剂控制，第二个CH 激活以远程方式非对映确定。主要和副产物的立体化学分析表明初始 CH 活化-去对称化过程具有适度的对映选择性。然而，次要的 ( R ) 铑乙烯基中间体在不希望的质子分解中更容易消耗，最终导致主要产物的高对映选择性和非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202106871

文献信息

• Tunable ferrocenyl diphosphine ligands for the Ir-catalyzed enantioselective hydrogenation of N-aryl imines
  作者：Hans-Ulrich Blaser*、Hans-Peter Buser、Robert Häusel、Hans-Peter Jalett、Felix Spindler*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00766-x

  日期：2001.3

  Ferrocenyl diphosphines R2PF-P(R′)2 are effective, tunable ligands for the iridium catalyzed enantioselective hydrogenation of N-aryl imines in the presence of iodide and acid promoters. Structure–activity/selectivity correlations were found for the hydrogenation of N-(2-ethyl-6-methylphenyl)-N-(1′-methoxymethyl)-ethylidene-amine (MEA-imine) and for 2,3,3-trimethylindolenine (TMI). Extremely high catalytic

  二茂铁基二膦R 2 PF-P（R'）2是在碘化物和酸促进剂存在下铱催化的N-芳基亚胺对映体选择性氢化的有效，可调节的配体。发现了N-（2-乙基-6-甲基苯基）-N-（1'-甲氧基甲基）-亚乙基-胺（MEA-亚胺）和2,3,3-三甲基吲哚的氢化的结构-活性/选择性相关性（TMI）。使用[Ir（cod）Cl] 2和（R）-（S）-PPF-P（3,5-Xyl）2原位生成的催化剂观察到，MEA亚胺具有极高的催化活性和中等至良好的对映选择性。（xyliphos）。使用相同类型的催化剂，尽管具有较低的催化剂活性，但其他几种N-芳基亚胺也可以以31％至96％的对映选择性进行氢化。
• Development of Efficient and Reusable Diarylphosphinopolystyrene-Supported Palladium Catalysts for CC Bond Forming Cross-Coupling Reactions
  作者：Stéphane Schweizer、Jean-Michel Becht、Claude Le Drian

  DOI：10.1002/adsc.200600503

  日期：2007.5.7

  and versatile syntheses of reusable diarylphosphinopolystyrene-supported palladium catalysts 3a–j are described. The bis(o-tolyl)phosphino catalyst 3b is particularly efficient for the Suzuki and Sonogashira cross-couplings, whereas the bis(m-tolyl)phosphino catalyst 3c is the most active catalyst for Heck reactions. The couplings are performed under non-anhydrous reaction conditions and require only

  描述了可重复使用的由二芳基膦基聚苯乙烯负载的钯催化剂3a – j的短而通用的合成方法。双（Ô甲苯基）膦基催化剂3B是用于铃木和的Sonogashira交叉偶联特别有效的，而双（米间-甲苯基）膦基催化剂3C是对Heck反应中最活跃的催化剂。偶联是在无水反应条件下进行的，仅需少量负载的钯即可（对于铃木宫浦来说，为0.5 mequivs；对于Sonogashira，为1.0 mequiv。对于Heck反应而言，为0.5 mequivs就足够了）。催化剂3a–j 通过过滤回收的废料可以重复使用四次以上，而不会降低效率。
• Asymmetric Synthesis Catalyzed by Chiral Ferrocenylphosphine–Transition Metal Complexes. I. Preparation of Chiral Ferrocenylphosphines
  作者：Tamio Hayashi、Takaya Mise、Motoo Fukushima、Masahiro Kagotani、Nobuo Nagashima、Yuji Hamada、Akira Matsumoto、Sota Kawakami、Mitsuo Konishi、Keiji Yamamoto、Makoto Kumada

  DOI：10.1246/bcsj.53.1138

  日期：1980.4

  As chiral ligands for transition metal complex catalyzed asymmetric reactions, various kinds of chiral ferrocenylphosphines, which have planar chirality due to 1,2-unsymmetrically substituted ferrocene structure and also have a functional group on the side chain of the ferrocene nucleus, were prepared. (S)-N,N-dimethyl-1-[(R)-2-(diphenylphosphino)ferrocenyl]ethylamine [(S)-(R)-PPFA], (S)-N,N-dimethyl-1-[(R)-1′

  作为过渡金属配合物催化不对称反应的手性配体，制备了各种手性二茂铁基膦，它们由于1,2-不对称取代的二茂铁结构而具有平面手性，并且在二茂铁核的侧链上具有官能团。(S)-N,N-二甲基-1-[(R)-2-(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺[(S)-(R)-PPFA], (S)-N,N-二甲基-1-[ (R)-1',2-双(二苯基膦基)二茂铁基]乙胺[(S)-(R)-BPPFA]及其二甲基膦基衍生物是通过光学拆分的N,N-二甲基-1-二茂铁基乙胺锂化制备的. 二茂铁基膦上的 1-（二甲基氨基）乙基通过亲核取代反应立体定向地转化为 1-甲氧基-、1-羟基-、1-二苯基膦基-和几个 1-（二烷基氨基）乙基。1-二苯基膦基-2-（二甲基氨基甲基）二茂铁（FcPN）通过其硫化膦二苯甲酰基酒石酸盐进行光学拆分。色谱柱CD谱之间的关系...
• Palladium-Catalyzed Cascade C−O Cleavage and C−H Alkenylation of Phosphinyl Allenes: An Expeditious Approach to 3-Alkenyl Benzo[<i>b</i> ]phosphole Oxides
  作者：Teng Liu、Xue Sun、Lei Wu

  DOI：10.1002/adsc.201800103

  日期：2018.5.16

  time. The palladium‐catalyzed intramolecular cyclization provides an unprecedented cascade C−O cleavage and direct C−H alkenylation toward novel 3‐alkenyl benzo[b]phosphole oxides, along with broad group tolerance and high regioselectivity. Control experiments and mechanistic studies explain the sequential performance of C(sp3)‐OAr cleavage and P=O directed C(sp2)‐H activation.

  首次建立了由氧化膦定向的次膦基烯丙二烯分子内环化反应。钯催化的分子内环化作用提供了前所未有的级联C-O裂解和将CH-H烯基化成新型3-烯基苯并[ b ]磷氧化物的方法，并具有宽基团耐受性和高区域选择性。对照实验和机理研究解释了C（sp 3）-OAr裂解和P = O定向C（sp 2）-H活化的顺序性能。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Radical Addition of CX₄ Reagents to Olefins
  作者：Bo Chen、Cheng Fang、Peng Liu、Joseph M. Ready

  DOI：10.1002/anie.201704074

  日期：2017.7.17

  We describe the synthetically useful enantioselective addition of Br−CX3 (X=Cl or Br) to terminal olefins to introduce a trihalomethyl group and generate optically active secondary bromides. Computational and experimental evidence supports an asymmetric atom‐transfer radical addition (ATRA) mechanism in which the stereodetermining step involves outer‐sphere bromine abstraction from a [(bisphosphine)RhIIBrCl]

  我们描述了Br-CX 3（X = Cl或Br）的合成有用的对映选择性加成到末端烯烃中以引入三卤甲基并生成光学活性的仲溴化物。计算和实验证据支持不对称原子转移自由基加成（ATRA）机理，其中立体确定步骤涉及通过苄基自由基中间体从[（bisphosphine）Rh II BrCl]络合物中提取外层溴。这种机理在不对称催化中显得空前。