methyl 2-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: [(2S,3S,4S,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxyoxan-3-yl] benzoate
• 化学式: C₁₄H₁₈O₇
• 分子量: 298.293
• InChiKey: SNPUMXJYKXXECN-JLDUMIBSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  105
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-O-benzyl-2-O-benzoyl-4,6-O-benzylidene-α-D-mannopyranoside 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到methyl 2-O-benzoyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  通过实验和计算方法研究吡喃糖苷中的酰基迁移。

  摘要：

  酰基迁移影响所有含有游离羟基的酰化有机化合物，特别是碳水化合物的合成、分离、操作和纯化。虽然已经报道了一些关于不同缓冲液中迁移现象的孤立研究，但缺乏对类似条件下不同单糖整体迁移过程的全面了解。在这里，我们结合实验、动力学和理论工具，使用五种不同的酰基研究了不同单糖中的酰基迁移。结果表明，单糖中的异头构型与其他羟基的相对构型和迁移酰基的性质一起对迁移速率有重大影响。全机械模型，基于计算，

  DOI：

  10.1002/chem.202200499

文献信息

• Chelation-controlled regioselectivity in the lanthanum-promoted monobenzoylation of monosaccharides in water
  作者：Ian James Gray、Ronald Kluger

  DOI：10.1016/j.carres.2007.05.024

  日期：2007.10

  formation of the ester, which competes with hydrolysis of BzMP, to give an estimate of the efficiency of the conversion of the sugar. Higher conversions can be achieved using excess reagent. Regioselectivity is influenced by the structure of the glycoside. For example, the reaction leads to different product distributions from alpha- and beta-anomers of the glycosides. The reaction combination provides a

  在水中与苯甲酰基甲基磷酸酯（BzMP）和镧盐进行碱催化的反应中，单糖选择性地转化为单苯甲酸酯。以形成酯的方式报道了产率，该酯与BzMP的水解竞争，从而给出了糖转化效率的估计。使用过量的试剂可以实现更高的转化率。区域选择性受糖苷结构的影响。例如，该反应导致与糖苷的α-和β-异头物不同的产物分布。该反应组合为在特定几何条件下有效形成酯提供了基础，提供了识别和修饰的手段。
• Lanthanum-catalyzed aqueous acylation of monosaccharides by benzoyl methyl phosphate
  作者：Ian James Gray、Rui Ren、Bernhard Westermann、Ronald Kluger

  DOI：10.1139/v06-047

  日期：2006.4.1

  likely mechanism involves preferential bisbidentate coordination of BMP and the diol to lanthanide ion (which explains how an ester forms when water is in enormous excess) followed by base-catalyzed intramolecular acyl transfer. The method should be generally applicable where a selective acylation reaction in water as solvent is desirable.

  之前有报道称，溶于水（pH 8，EPPS 缓冲液）中的二醇在镧系元素离子存在下与苯甲酰甲基磷酸酯 (BMP) 反应形成单苯甲酸酯。我们已经研究了将这个过程扩展到包括在水中由镧系元素催化的 BMP 反应形成单糖酯的可能性。在三氯化镧存在下，甲基-α-D-吡喃葡萄糖苷和 BMP 的组合使 2- 和 6- 羟基以 2:1 的比例发生选择性单酰化。可能的机制涉及 BMP 和二醇与镧系离子的优先双齿配位（这解释了当水过量时如何形成酯），然后是碱催化的分子内酰基转移。
• Lead-Catalyzed Aqueous Benzoylation of Carbohydrates with an Acyl Phosphate Ester
  作者：Yuyang Li、Ronald Kluger

  DOI：10.1021/acs.joc.7b03142

  日期：2018.7.20

  with benzoyl methyl phosphate (BMP) and triethylamine in water with added lead nitrate produces monobenzoyl esters in up to 75% yield. This provides a water-compatible pathway for novel patterns of benzoylation of polyhydroxylic compounds.

  生化系统利用氨基酸的腺苷酸将tRNA的3'-末端二醇氨酰化。生物酰化剂的反应性酰基是酰基磷酸单酯的一般类别的子集。这些化合物在水溶液中相对稳定，并且可以方便地制备它们的烷基酯。先前已经表明，镧系元素盐促进了酰基磷酸酯单酯与二醇和碳水化合物的仿生反应。但是，它们也促进酰基磷酸酯试剂的水解，并且总收率不高。对另一种路易斯酸的催化潜力的评估表明，铅离子可能比镧系元素更有效。在水中添加硝酸铅后，用苯甲酰基甲基磷酸酯（BMP）和三乙胺处理碳水化合物，可制得单苯甲酰基酯，产率最高可达75％。这为多羟基化合物的苯甲酰化的新模式提供了与水相容的途径。
• Effective Organotin-Mediated Regioselective Functionalization of Unprotected Carbohydrates
  作者：Yixuan Zhou、Kuo-Shiang Liao、Tzu-Yin Chen、Yves S. Y. Hsieh、Chi-Huey Wong

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00397

  日期：2023.6.2

  carbohydrates. The counteranion of tetrabutylammonium ion with a weak coordination ability plays a crucial role in the improved regioselective reactions. A convenient access to the intermediates of synthetic value is also demonstrated in the organotin-mediated regioselective tosylation of unprotected carbohydrates, followed by the nucleophilic inversion reaction to give sulfur-containing and azide-modified

  基于常用的有机锡介导的反应，在存在伯 OH 基团的情况下，未保护的碳水化合物在仲 OH 基团上的区域选择性功能化得到了改进。我们发现，在甲苯中用四丁基溴化铵预活化二丁基亚锡基缩醛中间体是改善未保护碳水化合物高效、高产和区域选择性甲苯磺酰化、苯甲酰化或苄基化条件的关键。具有弱配位能力的四丁基铵离子的抗衡阴离子在改善区域选择性反应中起着至关重要的作用。在有机锡介导的未受保护碳水化合物的区域选择性甲苯磺酰化中也证明了一种方便地获得具有合成价值的中间体，
• Acyl Group Migration in Pyranosides as Studied by Experimental and Computational Methods
  作者：Robert Lassfolk、Manuel Pedrón、Tomás Tejero、Pedro Merino、Johan Wärnå、Reko Leino

  DOI：10.1002/chem.202200499

  日期：2022.6.15

  have studied the acyl migration in different monosaccharides using five different acyl groups by a combination of experimental, kinetic and theoretical tools. The results show that the anomeric configuration in the monosaccharide has a major influence on the migration rate, together with the relative configurations of the other hydroxyl groups and the nature of the migrating acyl group. Full mechanistic

  酰基迁移影响所有含有游离羟基的酰化有机化合物，特别是碳水化合物的合成、分离、操作和纯化。虽然已经报道了一些关于不同缓冲液中迁移现象的孤立研究，但缺乏对类似条件下不同单糖整体迁移过程的全面了解。在这里，我们结合实验、动力学和理论工具，使用五种不同的酰基研究了不同单糖中的酰基迁移。结果表明，单糖中的异头构型与其他羟基的相对构型和迁移酰基的性质一起对迁移速率有重大影响。全机械模型，基于计算，