Methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-galactopyranoside | 104700-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl-(O²,O³-diacetyl-α-D-galactopyranoside)；Methyl-(O²,O³-diacetyl-α-D-galactopyranosid)；[(2R,3S,4S,5R,6S)-5-acetyloxy-3-hydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxan-4-yl] acetate
• CAS: 104700-53-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O₈
• 分子量: 278.259
• InChiKey: KMZVCGGSHFHNFZ-KJPMQGKISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-galactopyranoside 在 吡啶 、 sodium azide 、 硫酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 1,2,3,6-tetra-O-acetyl-4-azido-4-deoxy-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  山梨素A 1和位置异构体的全合成

  摘要：

  首次以区域和立体控制的方式描述了山梨素A 1（1）和位置异构体（7）的全合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(80)80148-7
• 作为产物：
  描述：

  Α-D-乳酸吡喃糖苷甲酯 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 sodium sulfate 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 生成 Methyl 2,3-di-O-acetyl-α-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  实用的氟亚苄基乙缩醛保护基，可快速合成二糖

  摘要：

  将新的氟亚苄基乙缩醛保护基区域选择性地引入碳水化合物中，在酸性条件下脱保护，然后重复使用。通过在常规反应条件下将氟代缩醛基团区域选择性地转化为苄基基团来合成寡糖。通过氟固相萃取可以很容易地从非氟副产物中分离出氟化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.04.106

文献信息

• The synthesis and hydrolysis of a series of deoxy- and deoxyfluoro-α-d- “glucopyranosyl” phosphates
  作者：Stephen G. Withers、M.David Percival、Ian P. Street

  DOI：10.1016/0008-6215(89)80055-2

  日期：1989.4

  syntheses of three deoxy-α- d - “glucopyranosyl” phosphates and a series of dideoxymonofluoro- and dideoxydifluoro-α- d -glucopyranosyl phosphates are described. Rate constants for their acid-catalyzed hydrolysis were determined. Deoxygenation in the sugar ring was shown to increase the hydrolysis rate to the extent seen previously for acid-catalyzed hydrolysis of a series of phenyl deoxy- d - “glucopyranosides”

  摘要描述了三种脱氧-α-d-“吡喃葡萄糖基”磷酸酯和一系列双脱氧单氟-和双脱氧二氟-α-d-吡喃葡萄糖基磷酸酯的合成。测定其酸催化水解的速率常数。已显示糖环中的脱氧可将水解速率提高至先前对一系列苯基脱氧d-“吡喃葡萄糖苷”进行酸催化水解所见的程度[Mega and Matsushima，J. Biochem。东京，94（1983）1637]。这表明这两个反应的过渡态基本相同。通过确定一系列脱氧和脱氧氟取代的6-脱氧-6-氟-α-d-葡萄糖基吡喃糖基磷酸酯的水解速率，可证明对糖环的取代基作用具有可预测的加性，并且本质上主要是电子的，
• Highly Regioselective Monoacylation of Unprotected Glucopyranoside Using Transient Directing-Protecting Groups
  作者：Sylvain Rocheleau、Joshua Pottel、Igor Huskić、Nicolas Moitessier

  DOI：10.1002/ejoc.201601457

  日期：2017.1.18

  Regioselective functionalization of monosaccharides is notoriously achieved using metal catalysis, lengthy protec-tion/deprotection-requiring synthetic strategies, various enzymes, or other methods that target cis-diols—all of which preclude their use with glucose derivatives. We report herein a new methodology using selected boronic acids as temporary protecting groups and describe its application

  众所周知，单糖的区域选择性功能化是通过金属催化、需要长时间保护/脱保护的合成策略、各种酶或其他靶向顺式二醇的方法实现的——所有这些都排除了它们与葡萄糖衍生物的使用。我们在此报告了一种使用选定的硼酸作为临时保护基团的新方法，并描述了其在甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷的区域选择性官能化中的应用，吡喃葡萄糖苷是最难区域选择性官能化的。通常，吡喃葡萄糖苷的反应可能导致过多的单和多官能化衍生物，但我们的方法提供了甲基 α-D 的 3-O-乙酰化、2-O-苯甲酰化和 2-O-新戊酰化异构体-吡喃葡萄糖苷为主要产品。重点是使用可回收的绿色临时保护基团（在一锅反应中）和使用专门选择的芳基硼酸调节分子内氢键网络。提出了一个完整的可扩展程序，从未受保护的甲基 α-D-吡喃葡萄糖苷产生单一区域异构体。
• Efficient and stereoselective synthesis of methyl 3-O-(3,6-anhydro-β-d-galactopyranosyl)-α-d-galactopyranoside and methyl 3,6-anhydro-4-O-β-d-galactopyranosyl-α-d-galactopyranoside
  作者：Abdul Rashid、William Mackie

  DOI：10.1016/0008-6215(92)80013-q

  日期：1992.1

  Abstract Methyl 3-O-(3,6-anhydr-β- d -galactopyranosyl)-α- d -galactopyranoside (3) and methyl 3,6-anhydro-4-O-β d -galactopyranosyl-α- d -galactopyranoside (4) have been synthesised stereoselectivity using three coupling procedures. Acceptable yields were achieved using acetylated derivatives as donors and trimethylsilyl triflate as the catalyst. Intramolecular tosylate displacement to form 3,6-anhydro

  摘要甲基3-O-（3,6-脱水-β-d-吡喃半乳糖苷）-α-d-吡喃半乳糖苷（3）和甲基3,6-脱水-4-O-βd-吡喃半乳糖苷-α-d-吡喃半乳糖苷（4）已经使用三种偶联方法合成了立体选择性。使用乙酰化衍生物作为给体，三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯作为催化剂，可以达到可接受的收率。在甲醇甲醇钠中进行分子内甲苯磺酸酯置换以形成3,6-脱水环。
• Acceleration and Deceleration Factors on the Hydrolysis Reaction of 4,6-<i>O</i>-Benzylidene Acetal Group
  作者：Yuta Maki、Kota Nomura、Ryo Okamoto、Masayuki Izumi、Yasuhisa Mizutani、Yasuhiro Kajihara

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00395

  日期：2020.12.18

  were influential for the smallest reaction rate constant of Gal among diacetylated substrates. All parameters obtained suggested that the rate constant for hydrolysis reaction was regulated by protonation and hydration steps along with solvation. The obtained parameters support wide use of benzylidene acetal group as orthogonal protection of cis- and trans-fused bicyclic systems through the fast hydrolysis

  亚苄基乙缩醛基不仅在碳水化合物化学中而且在一般有机化学中都是最重要的保护基团之一。在4，6- O-亚苄基糖苷的情况下，我们先前发现4-位的立体化学改变了亚苄基缩醛基水解的反应速率常数。但是，尚不清楚加减速因子的细节。在这项工作中，使用Arrhenius和Eyring图分析了亚苄基乙缩醛基团的水解反应，以获得葡萄糖苷（Glc），甘露糖苷（Man）和半乳糖苷（Gal）的各个参数。阿列纽斯和情节的Eyring表明预指数因子（甲）和Δ小号⧧对于非乙酰化底物中Gal的最小反应速率常数至关重要。在另一方面，这两种Ë一个/Δ ħ ⧧和阿/Δ小号⧧是显要为二乙酰基板间加的最小反应速率常数。获得的所有参数表明，水解反应的速率常数通过质子化和水合步骤以及溶剂化来调节。所获得的参数支持广泛使用亚苄基缩醛基团的作为正交保护的顺式-和反式通过的快速水解-融合的双环系统的反式-融合亚苄基缩醛基团。
• Bredereck; Papademetriu, Chemische Berichte, 1937, vol. 70, p. 797,798
  作者：Bredereck、Papademetriu

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