2,3:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-mannofuranosyl-bromid | 38838-12-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-mannofuranosyl-bromid
• 英文别名: 2,3:4,6-di-O-isopropylidenemannofuranosyl bromide；(3aS,4R,6R,6aS)-4-bromo-6-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxole
• CAS: 38838-12-9
• 化学式: C₁₂H₁₉BrO₅
• 分子量: 323.184
• InChiKey: XTSXYQMCEAMCOM-ZJDVBMNYSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.394±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-mannofuranosyl-bromid 在 bis(cyclopentadienyl)-titanium(III) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以95%的产率得到1-(2-furyl)-1,2-O-isopropylideneethane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Rapid Preparation of Variously Protected Glycals Using Titanium(III)

  摘要：

  Glycosyl chlorides and bromides can be rapidly converted to glycals in high yield by reaction with (Cp2Ti[III]Cl)(2). This reagent tolerates a wide range of common carbohydrate protecting groups, including silyl ethers, acetals, and esters; the methodology provides a general route for the preparation of glycals substituted with both acid- and base-labile functionality. A reaction mechanism is proposed that is based on heteroatom abstraction to give an intermediate glycosyl radical. This radical reacts with a second equivalent of Ti(III) to yield a glycosyltitanium(IV) species. P-Heteroatom elimination from the glycosyltitanium(IV) complex gives the glycal.

  DOI：

  10.1021/jo982447k
• 作为产物：
  描述：

  2,3:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose 在 吡啶 、 三甲基溴硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2,3:5,6-Di-O-isopropyliden-α-D-mannofuranosyl-bromid
  参考文献：
  名称：

  可见光诱导 Pd 催化自由基构建 C-乙烯基糖苷的策略。

  摘要：

  描述了一种新型可见光诱导的钯催化的溴糖和芳基烯烃的 Heck 反应，具有高区域和立体化学选择性，用于制备C-糖基苯乙烯。该反应使用简单易得的起始原料在室温下一步发生。该方案可以扩展到广泛的糖基溴供体和芳基烯烃底物。机理研究表明涉及自由基加成途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c02053

文献信息

• Preparation of glycosyl halides under neutral conditions
  作者：Beat Ernst、Tammo Winkler

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99408-5

  日期：1989.1

  The anomeric hydroxyl group of various furanose and pyranose hemiacetals can be replaced by a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom under neutral conditions using haloenamines.

  在卤代胺的中性条件下，各种呋喃糖和吡喃糖半缩醛的异头羟基可以被氟，氯，溴或碘原子取代。
• Glycosylsulfenyl- und (Glycosylthio)sulfenyl-halogenide (Halogeno- bzw. Halogenothio-(1-thioglycoside)): Herstellung und Umsetzung mit Alkenen
  作者：Marianne Hürzeler、Bruno Bernet、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19920750215

  日期：1992.3.18

  Glycosylsulfenyl snf (Glycosylthio) sulfenyl Halides (Halogeno and Halogenothio 1-Thioglycosides, Resp.): Preparation and Reaction with Alkenes

  糖基硫基snf（糖基硫基）亚硫基卤化物（卤代和卤代硫代1-硫代糖苷，分别）：制备及与烯烃的反应
• Glycosyl-Radical-Based Synthesis of <i>C</i>-Alkyl Glycosides via Photomediated Defluorinative <i>gem</i>-Difluoroallylation
  作者：Cai-Yi Li、Yue Ma、Zhi-Wei Lei、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03390

  日期：2021.11.19

  We have developed a stereoselective, glycosyl radical-based method for the synthesis of C-alkyl glycosides via a photomediated defluorinative gem-difluoroallylation reaction. We demonstrate for the first time that glycosyl radicals, generated from glycosyl bromides, can readily participate in a photomediated radical polar crossover process, affording a diverse array of gem-difluoroalkene containing

  我们开发了一种立体选择性、基于糖基自由基的方法，用于通过光介导的脱氟宝石-二氟烯丙基化反应合成C-烷基糖苷。我们首次证明由溴化糖产生的糖基自由基可以很容易地参与光介导的自由基极性交叉过程，从而提供多种含有C糖苷的偕二氟烯烃。该方法的显着特点包括可扩展性、条件温和、底物范围广以及适用于复杂分子的后期修饰。
• A Photoinduced, Nickel‐Catalyzed Reaction for the Stereoselective Assembly of <i>C‐</i> Linked Glycosides and Glycopeptides
  作者：Yi Wei、Quanquan Wang、Ming Joo Koh

  DOI：10.1002/anie.202214247

  日期：2023.1.26

  A nickel catalyst mediated the union of glycosyl halides and redox-active derivatives of carboxylic acids and amines to deliver C-alkyl glycosides diastereoselectively under photoinduced conditions. This cross-coupling reaction of glycosyl nickel species with alkyl radicals generated by visible-light-promoted fragmentation of EDA complexes is amenable to the late-stage glycosylation of complex bioactive

  镍催化剂介导了糖基卤化物与羧酸和胺的氧化还原活性衍生物的结合，以在光诱导条件下非对映选择性地递送C-烷基糖苷。这种糖基镍物质与由可见光促进的 EDA 复合物断裂产生的烷基自由基的交叉偶联反应适用于复杂生物活性分子和寡肽的后期糖基化。
• Visible-Light-Mediated Synthesis of <i>C</i>-Alkyl Glycosides via Glycosyl Radical Addition and Aryl Migration
  作者：Rui-Qiang Jiao、Ya-Nan Ding、Ming Li、Wei-Yu Shi、Xi Chen、Zhe Zhang、Wan-Xu Wei、Xue-Song Li、Xiao-Ping Gong、Yu-Yong Luan、Xue-Yuan Liu、Yong-Min Liang

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01988

  日期：2023.8.25

  A visible-light-induced glycoarylation of activated olefins has been accomplished. Glycosyl radicals are generated via radical transfer strategies between (TMS)3SiOH and glycosyl bromides. Subsequent radical translocation and rapid 1,4-aryl migration form β-sugar amide derivatives, and eight types of sugars are compatible with this reaction. Further, the cascade reaction produced a quaternary carbon

  可见光诱导的活化烯烃糖芳基化已经完成。糖基自由基是通过 (TMS) 3 SiOH 和糖基溴之间的自由基转移策略产生的。随后的自由基易位和快速的1,4-芳基迁移形成β-糖酰胺衍生物，并且八种类型的糖与该反应相容。此外，级联反应在温和条件下产生了具有良好官能团适应性和高区域选择性的季碳中心。