6,6-dimethyl-6,7,8,9-tetrahydrobenzocyclohepten-5-one | 51490-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-dimethyl-6,7,8,9-tetrahydrobenzocyclohepten-5-one
• 英文别名: 6,6-dimethyl-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-one
• CAS: 51490-08-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: HHSYVWMEYFALQF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  140 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.996±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-dimethyl-6,7,8,9-tetrahydrobenzocyclohepten-5-one 在 硫酸 、 硝酸 作用下， 以85%的产率得到6,6-Dimethyl-3-nitro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzocyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  Unexpected gem-Dimethyl-Carbonyl Rearrangement during Nitration of 6,6-Dimethyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H- benzocyclohepten-5-one

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00105a064
• 作为产物：
  描述：

  3-(2-iodophenyl)propanenitrile 在 palladium diacetate 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 dimethyl sulfide borane 、 三乙胺 、 二异丙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 6,6-dimethyl-6,7,8,9-tetrahydrobenzocyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  腈的Carpalpallading：通过Pd催化ω-（2-碘芳基）烷腈和相关化合物的环化反应合成苯并酮和环戊烯酮。

  摘要：

  已经开发出一种通过腈的分子内碳弹头化合成2，2-二取代的苯并环酮的有效方法。取代的3-（2-碘芳基）丙烷腈的环化以高收率提供茚满酮。该反应与多种官能团相容。该方法已经扩展到四氢萘酮和环戊烯酮的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0262006

文献信息

• Organophotoredox-Catalyzed Decarboxylative C(sp³)–O Bond Formation
  作者：Shotaro Shibutani、Taiga Kodo、Mitsutaka Takeda、Kazunori Nagao、Norihito Tokunaga、Yusuke Sasaki、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/jacs.9b12335

  日期：2020.1.22

  manuscript reports a visible light-mediated organosul-fide catalysis that enables the decarboxylative coupling between simple aliphatic alcohol and tertiary or secondary alkyl carboxylic acid-derived redox active esters to produce a C(sp3)-O-C(sp3) fragment. Results of the coupling using other heteroatom nucleophiles such as water, amides and thiols are also described.

  这份手稿报告了一种可见光介导的有机硫化物催化，它能够使简单的脂肪醇与叔或仲烷基羧酸衍生的氧化还原活性酯之间脱羧偶联，以产生 C(sp3)-OC(sp3) 片段。还描述了使用其他杂原子亲核试剂（例如水、酰胺和硫醇）进行偶联的结果。
• Synthesis of Aryl Ketones or Ketimines by Palladium-Catalyzed Arene C−H Addition to Nitriles
  作者：Chengxiang Zhou、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo060220g

  日期：2006.4.1

  The unprecedented palladium-catalyzed C−H addition of arenes to nitriles provides moderate to excellent yields of aryl ketones or the corresponding hindered imines. The addition of a small amount of DMSO increases the yields dramatically. Both intermolecular and intramolecular reactions are successful, although the intramolecular reactions tend to be more sluggish. This novel chemistry is believed

  芳烃在钯中前所未有的钯催化CH加氢可提供中等至极好的芳基酮或相应的受阻亚胺收率。添加少量的DMSO可以大大提高产量。这两种分子间和分子内的反应是成功的，虽然分子反应更趋于低迷。据信这种新颖的化学反应涉及亲电取代芳烃的钯催化的芳烃的CH活化，然后是腈的不寻常的碳钯反应。已经使用芳基硼酸和腈成功地开发了类似的反应。利用这种合成方案，已经开发了一种从廉价的起始原料开始制备氧杂蒽酮的简捷方法。
• Iron-Catalyzed Ortho C–H Homoallylation of Aromatic Ketones with Methylenecyclopropanes
  作者：Naoki Kimura、Shiori Katta、Yoichi Kitazawa、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.1c00237

  日期：2021.3.31

  We report here a C–H homoallylation reaction of aromatic ketones with methylenecyclopropanes (MCPs) only using a catalytic amount of Fe(PMe3)4. A variety of aromatic ketones and MCPs are applicable to the reaction to form ortho-homoallylated aromatic ketones selectively via regioselective scission of the three-membered rings. The homoallylated products are amenable to further elaborations, providing

  我们在这里报告仅使用催化量的Fe（PMe 3）4与芳族酮与亚甲基环丙烷（MCPs）进行C–H均化反应。多种芳族酮和MCP可用于通过三元环的区域选择性断裂选择性地形成邻均芳基化的芳族酮的反应。均化的产物适合于进一步的修饰，从而提供官能化的1，2-二氢萘。
• Iron-Catalyzed Regioselective Anti-Markovnikov Addition of C–H Bonds in Aromatic Ketones to Alkenes
  作者：Naoki Kimura、Takuya Kochi、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jacs.7b08385

  日期：2017.10.25

  alkylation reaction, in which the coupling of aromatic ketones with alkenes proceeds in the presence of only a simple Fe(PMe3)4 catalyst. The anti-Markovnikov addition of ortho C-H bonds in various ketones occurs with excellent regioselectivity under relatively mild reaction conditions. A strikingly wide variety of alkenes can be used for this reaction, and the high-yielding anti-Markovnikov addition

  我们在此报告了 CH 烷基化反应，其中芳香酮与烯烃的偶联仅在简单的 Fe(PMe3)4 催化剂存在下进行。在相对温和的反应条件下，各种酮中邻位 CH 键的反马尔可夫尼科夫加成具有优异的区域选择性。非常广泛的烯烃可用于该反应，并且使用该催化剂体系首次实现了芳族 CH 键与烯醇醚的高产反马尔科夫尼科夫加成。
• Silylative Kinetic Resolution of Racemic 2,2‐Dialkyl 5‐ and 6‐Membered Cyclic Benzylic Alcohol Derivatives Catalyzed by Chiral Guanidine, ( <i>R</i> )‐ <i>N</i> ‐Methylbenzoguanidine
  作者：Shuhei Yoshimatsu、Kenya Nakata

  DOI：10.1002/adsc.201900761

  日期：2019.10.22

  Efficient silylative kinetic resolution of racemic 2,2‐dialkyl 5‐ and 6‐membered cyclic benzylic alcohols was achieved using diphenylmethylchlorosilane (Ph2MeSiCl) or phenyldimethylchlorosilane (PhMe2SiCl) as a silyl source catalyzed by chiral guanidine. The reaction could be applied to a broad range of 2,2‐dialkyl 1‐indanols with good s‐values, irrespective of the electronic nature of the substituent

  使用二苯基甲基氯硅烷（Ph 2 MeSiCl）或苯基二甲基氯硅烷（PhMe 2 SiCl）作为手性胍催化的甲硅烷基来源，可实现高效消旋的2,2-二烷基5-和6-元环状苄醇的甲硅烷基动力学拆分。不论底物芳环上取代基的电子性质和C2位上取代基的类型如何，该反应均可用于具有良好s值的各种2,2-二烷基1-茚满醇。另外，反应中可以采用几种2，2-二甲基6元环和杂环醇。