1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-α-D-glucopyranose | 53604-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-α-D-glucopyranose
• 英文别名: (3aR,5R,6S,7S,7aR)-2-ethoxy-5-(hydroxymethyl)-2-methyl-5,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-b]pyran-6,7-diol
• CAS: 53604-68-5
• 化学式: C₁₀H₁₈O₇
• 分子量: 250.249
• InChiKey: YLYHVAFCXKLCAL-AQVGFKKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  97.6
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-α-D-glucopyranose 在 palladium dihydroxide 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 二甲基硫 、 氢气 、 sodium methylate 、 silver(I) 4-methylbenzenesulfonate 、 silica gel 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 碘甲烷 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， -20.0~25.0 ℃ 、344.73 kPa 条件下， 反应 214.25h， 生成 2,3,4-tri-O-acetyl-1,6-anhydro-β-L-gulopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the carbohydrate moiety of bleomycin. 1,3,4,6-Tetra-O-substituted L-gulose derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00350a073
• 作为产物：
  描述：

  3,4,6-三-O-乙酰基-alpha-D-吡喃葡萄糖1,2-(乙基原乙酸酯) 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 1,2-O-(1-ethoxyethylidene)-α-D-glucopyranose
  参考文献：
  名称：

  Epicoccamide D（一种天然存在的甘露糖基化的3-酰基四酸）的全合成和绝对构型

  摘要：

  作为天然糖四酸家族的第一个成员，用十八个步骤合成了真菌内代谢物表球菌酰胺D，产率为17％。合成的模块化特征也使人们可以使用具有不同糖和间隔基的类似物。它包含几个高收益的关键步骤。所述β- d -mannosyl组通过使用α-引入d -glucosyl亚氨酸酯与随后的氧化还原性差向异构化的供体在C-2'。吡咯烷环通过N-（β-酮酰基）-N-丙氨酸丙氨酸的Lacey-Dieckmann缩合定量关闭。将所得的3- [ω-（β- d -mannosyl）十八碳-2-烯酰基]特特拉姆酸是在铑催化剂的存在下（氢化ř，R）-[Rh（Et-DUPHOS）] [BF 4 ]建立（7 S）-立体中心。仅在将酰基四酸作为BF 2螯合物封端以防止金属催化剂被捕获后才有可能。我们还分配了天然产品的迄今未知的结构为5小号，7小号通过其的比较13 C NMR光谱和光学旋转数据与我们的两种合成5的小号，7 - [R / š

  DOI：

  10.1002/chem.201301914

文献信息

• Total Synthesis of Myrmekioside A, a Mono-<i>O</i>-alkyl-diglycosylglycerol from Marine Sponge<i>Myrmekioderma</i>sp.
  作者：Jun Zhang、Chunxia Li、Linlin Sun、Guangli Yu、Huashi Guan

  DOI：10.1002/ejoc.201500471

  日期：2015.7

  Myrmekioside A, which was isolated from the marine sponge Myrmekioderma sp. as a member of the family of natural mono-O-alkyl-diglycosylglycerols, and which has a strong reversion effect on the tumor cell morphology of ras-transformed cells at 5 μg/mL, was synthesized for the first time in 17 steps and 14 % overall yield. The β-glycosidic linkages in myrmekioside A were successfully constructed by

  Myrmekioside A，它是从海洋海绵 Myrmekioderma sp. 中分离出来的。作为天然单-O-烷基-二糖基甘油家族的一员，5 μg/mL对ras转化细胞的肿瘤细胞形态有很强的逆转作用，首次分17步和14步合成% 总产率。myrmekioside A 中的 β-糖苷键是通过使用三氯乙酰亚胺和硫代糖苷作为糖基供体的相邻基团参与方法成功构建的。甘油主链 C-2 处的 2R 绝对构型源自 (S)-1,2- 异丙基甘油 (8)。这种合成方法可能适用于制备其他具有不同糖和烷基链的桃金娘苷类似物，用于进一步的结构-活性关系研究。
• Molecular sieves 5A as an acidic reagent: the discovery and applications
  作者：Noriaki Asakura、Tsukasa Hirokane、Hayato Hoshida、Hidetoshi Yamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.113

  日期：2011.1

  The first use of molecular sieves (MS) 5A as an acidic reagent is described. We observed the acidic property during a dehydration reaction of 2-methyl-4-phenyl-3-butyn-2-ol. The acidity was sufficient to introduce ethoxyethyl and methoxyisopropyl protecting groups into alcohols. Additionally, the employment of MS 5A improved the synthesis of 1,2,4-orthoacetyl-α-d-glucopyranose at the intramolecular

  描述了分子筛（MS）5A作为酸性试剂的首次使用。我们观察到了2-甲基-4-苯基-3-丁炔-2-醇的脱水反应过程中的酸性。酸度足以将乙氧基乙基和甲氧基异丙基保护基引入醇中。另外，MS 5A的使用改善了分子内原酸酯交换步骤中1,2,4-原乙酰基-α - d-吡喃葡萄糖的合成。在合成的另一步骤中，还应用了MS 4A来证明MS的操作简化了总体操作。
• Ni(II)-Catalyzed Regio- and Stereoselective O-Alkylation for the Construction of 1,2-<i>cis</i>-Glycosidic Linkages
  作者：Yingle Feng、Tiantian Guo、Han Yang、Guoqiang Liu、Qi Zhang、Shengyong Zhang、Yonghai Chai

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02419

  日期：2022.9.2

  A transition-metal-catalyzed O-alkylation for the regio- and stereoselective construction of 1,2-cis-glycosidic linkages is presented. With nonprecious and readily available Ni(II) as a catalyst, 1,2-cis-glycosides were obtained via O-alkylation of 1,2-carbohydrate diols that can be accessed in a small number of steps. The tedious design of protecting groups or anomeric leaving groups could be avoided

  提出了一种用于区域选择性和立体选择性构建 1,2-顺式-糖苷键的过渡金属催化的O-烷基化。使用非贵重且易于获得的 Ni(II) 作为催化剂，通过 1,2-碳水化合物二醇的O-烷基化可通过少量步骤获得1,2-顺式糖苷。这种方法可以避免繁琐的保护基团或异头离去基团的设计。该策略用于有效制备重要的商业化糖苷相容性溶质 GG、其衍生物 MGG 和支链 α-葡聚糖。
• Efficient and direct synthesis of saccharidic 1,2-ethylidenes, orthoesters, and glycals from peracetylated sugars via the in situ generation of glycosyl iodides with I2/Et3SiH
  作者：Matteo Adinolfi、Alfonso Iadonisi、Alessandra Ravidà、Marialuisa Schiattarella

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.09.022

  日期：2003.10

  Peracetylated sugars can be efficiently converted into the corresponding 1,2-ethylidenes, -orthoesters, and -glycals via the in situ generation of glycosyl iodides promoted by I-2/Et3SiH. The approach is straightforward and avoids isolation of the sensitive iodinated intermediates. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Charette, Andre B.; Turcotte, Nathalie; Cote, Bernard, Journal of Carbohydrate Chemistry, 1994, vol. 13, # 3, p. 421 - 432
  作者：Charette, Andre B.、Turcotte, Nathalie、Cote, Bernard

  DOI：——

  日期：——