(+)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one | 444904-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (+)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one
• 英文别名: benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0(1,6)]dodecane-9-one；(1S,10S,12S)-16-oxa-8-azatetracyclo[8.6.0.01,12.02,7]hexadeca-2,4,6-trien-9-one
• CAS: 444904-43-2
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: NXLVXEBPTONWOQ-DRCTWCGVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5R)-Menthyl chloroformate 、 (+)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以40%的产率得到[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1S,10S,12S)-9-oxo-16-oxa-8-azatetracyclo[8.6.0.01,12.02,7]hexadeca-2,4,6-triene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  由手性内酰胺宿主介导的 2-喹诺酮类的高对映选择性分子内和分子间 [2 + 2] 光环加成反应：宿主-客体相互作用、产物配置和溶液中立体选择性的起源

  摘要：

  4-烷氧基-2-喹诺酮类的[2+2]光环加成反应是在手性内酰胺5或ent-5存在下进行的。在-60 摄氏度的甲苯溶剂中，喹诺酮 6 和 8 的分子内反应以及各种烯烃 13 与喹诺酮 12 的分子间光环加成以优异的对映选择性 (81-98% ee) 和高产率 (61-89) 进行%）。苯乙烯（13d）在分子间反应中反应缓慢（产率29%，ee 83%）。分子内光环加成产物 7 和 9 的绝对构型通过相应非对映体 N-薄荷氧羰基衍生物的单晶 X 射线晶体学阐明。分子间光环加成产物 14 和 15 的相对构型是根据 NOESY 实验和晶体学证据确定的。假设这些底物通过两个氢键与内酰胺 5 或 ent-5 配位，可以解释前手性喹诺酮类 6、8 和 12 中对映体面的差异。与 5 结合后，si-face 被庞大的四氢萘骨架屏蔽，re-face 暴露于分子内或分子间攻击。根据喹诺酮与宿主 5 协调的关联常数

  DOI：

  10.1021/ja0122288
• 作为产物：
  描述：

  4-(4-pentenyloxy)quinolin-2(1H)-one 在 chiral Kemp's triacid-tetrahydronaphthalene-deriv. host 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (-)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one 、 (+)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  由手性内酰胺宿主介导的 2-喹诺酮类的高对映选择性分子内和分子间 [2 + 2] 光环加成反应：宿主-客体相互作用、产物配置和溶液中立体选择性的起源

  摘要：

  4-烷氧基-2-喹诺酮类的[2+2]光环加成反应是在手性内酰胺5或ent-5存在下进行的。在-60 摄氏度的甲苯溶剂中，喹诺酮 6 和 8 的分子内反应以及各种烯烃 13 与喹诺酮 12 的分子间光环加成以优异的对映选择性 (81-98% ee) 和高产率 (61-89) 进行%）。苯乙烯（13d）在分子间反应中反应缓慢（产率29%，ee 83%）。分子内光环加成产物 7 和 9 的绝对构型通过相应非对映体 N-薄荷氧羰基衍生物的单晶 X 射线晶体学阐明。分子间光环加成产物 14 和 15 的相对构型是根据 NOESY 实验和晶体学证据确定的。假设这些底物通过两个氢键与内酰胺 5 或 ent-5 配位，可以解释前手性喹诺酮类 6、8 和 12 中对映体面的差异。与 5 结合后，si-face 被庞大的四氢萘骨架屏蔽，re-face 暴露于分子内或分子间攻击。根据喹诺酮与宿主 5 协调的关联常数

  DOI：

  10.1021/ja0122288

文献信息

• Enantioselective Intramolecular [2 + 2]-Photocycloaddition Reactions of 4-Substituted Quinolones Catalyzed by a Chiral Sensitizer with a Hydrogen-Bonding Motif
  作者：Christiane Müller、Andreas Bauer、Mark M. Maturi、M. Consuelo Cuquerella、Miguel A. Miranda、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja207480q

  日期：2011.10.19

  subjected to an intramolecular [2 + 2]-photocycloaddition. The reaction delivered the respective products in high yields (78-99%) and with good regioselectivity in favor of the straight isomer. If conducted in the presence of a chiral hydrogen-bonding template (2.5 equiv) at low temperature in toluene as the solvent, the reaction proceeded enantioselectively (83-94% ee). An organocatalytic reaction was achieved

  合成了六个 2-喹诺酮类化合物，它们带有通过三元或四元系链连接到喹诺酮类碳原子 C4 的末端烯烃，并进行分子内 [2 + 2]-光环加成。该反应以高产率 (78-​​99%) 和良好的区域选择性提供了相应的产物，有利于直异构体。如果在手性氢键模板（2.5 当量）的存在下，以甲苯为溶剂，在低温下进行，反应会以对映选择性（83-94% ee）进行。当使用带有敏化单元（二苯甲酮或氧杂蒽酮）的手性氢键模板时，实现了有机催化反应。与相应的二苯甲酮相比，基于呫吨酮的有机催化剂被证明是优越的。仔细检查发现，4-(pent-4-enyloxy)quinolone 生成六元环并与环丁烷退火的反应比 4 -(but-3-enyloxy)quinolone 导致一个五元环（90% ee，5 mol% 和 94% ee，20 mol% 催化剂）。光物理数据（发射光谱、激光闪光光解实验）证明，后者的光环加成速度明显