(-)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (-)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one
• 英文别名: benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0(1,6)]dodecane-9-one；(1R,10R,12R)-16-oxa-8-azatetracyclo[8.6.0.01,12.02,7]hexadeca-2,4,6-trien-9-one
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: NXLVXEBPTONWOQ-PUYPPJJSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-(3-hydroxypropyl)-1,2-dihydrocyclobutaquinolin-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  Kaneko, Chikara; Suzuki, Takeshi; Sato, Masayuki, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 1, p. 112 - 123

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯喹啉-N-氧化物 在 氧气 、 potassium hydroxide 、 (+)-(1R,5R,7S)-1,5,7-Trimethyl-7-(5',6',7',8'-tetrahydro-1'-oxa-3'-azacyclopenta[b]naphthalene-2'-yl)-3-azabicyclo[3.3.1]nonan-2-one 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (-)-benz[k]-10-aza-2-oxatricyclo[6.4.0.0^1.6]undecan-9-one
  参考文献：
  名称：

  具有氢键基序的手性敏化剂催化4-取代喹诺酮类的对映选择性分子内[2 + 2]-光环加成反应

  摘要：

  合成了六个 2-喹诺酮类化合物，它们带有通过三元或四元系链连接到喹诺酮类碳原子 C4 的末端烯烃，并进行分子内 [2 + 2]-光环加成。该反应以高产率 (78-​​99%) 和良好的区域选择性提供了相应的产物，有利于直异构体。如果在手性氢键模板（2.5 当量）的存在下，以甲苯为溶剂，在低温下进行，反应会以对映选择性（83-94% ee）进行。当使用带有敏化单元（二苯甲酮或氧杂蒽酮）的手性氢键模板时，实现了有机催化反应。与相应的二苯甲酮相比，基于呫吨酮的有机催化剂被证明是优越的。仔细检查发现，4-(pent-4-enyloxy)quinolone 生成六元环并与环丁烷退火的反应比 4 -(but-3-enyloxy)quinolone 导致一个五元环（90% ee，5 mol% 和 94% ee，20 mol% 催化剂）。光物理数据（发射光谱、激光闪光光解实验）证明，后者的光环加成速度明显

  DOI：

  10.1021/ja207480q

文献信息

• Highly Enantioselective Intra- and Intermolecular [2 + 2] Photocycloaddition Reactions of 2-Quinolones Mediated by a Chiral Lactam Host:  Host−Guest Interactions, Product Configuration, and the Origin of the Stereoselectivity in Solution
  作者：Thorsten Bach、Hermann Bergmann、Benjamin Grosch、Klaus Harms

  DOI：10.1021/ja0122288

  日期：2002.7.1

  The [2 + 2] photocycloaddition of 4-alkoxy-2-quinolones was conducted in the presence of the chiral lactams 5 or ent-5. At -60 degrees C in toluene as the solvent the intramolecular reaction of quinolones 6 and 8 as well as the intermolecular photocycloaddition of various alkenes 13 to quinolone 12 proceeded with excellent enantioselectivity (81-98% ee) and in high yields (61-89%). Styrene (13d) reacted

  4-烷氧基-2-喹诺酮类的[2+2]光环加成反应是在手性内酰胺5或ent-5存在下进行的。在-60 摄氏度的甲苯溶剂中，喹诺酮 6 和 8 的分子内反应以及各种烯烃 13 与喹诺酮 12 的分子间光环加成以优异的对映选择性 (81-98% ee) 和高产率 (61-89) 进行%）。苯乙烯（13d）在分子间反应中反应缓慢（产率29%，ee 83%）。分子内光环加成产物 7 和 9 的绝对构型通过相应非对映体 N-薄荷氧羰基衍生物的单晶 X 射线晶体学阐明。分子间光环加成产物 14 和 15 的相对构型是根据 NOESY 实验和晶体学证据确定的。假设这些底物通过两个氢键与内酰胺 5 或 ent-5 配位，可以解释前手性喹诺酮类 6、8 和 12 中对映体面的差异。与 5 结合后，si-face 被庞大的四氢萘骨架屏蔽，re-face 暴露于分子内或分子间攻击。根据喹诺酮与宿主 5 协调的关联常数
• A designed photoenzyme for enantioselective [2+2] cycloadditions
  作者：Jonathan S. Trimble、Rebecca Crawshaw、Florence J. Hardy、Colin W. Levy、Murray J. B. Brown、Douglas E. Fuerst、Derren J. Heyes、Richard Obexer、Anthony P. Green

  DOI：10.1038/s41586-022-05335-3

  日期：2022.11.24

  accessible to biocatalysis.5-12 Installation of a genetically encoded photosensitiser into the beta-propeller scaffold of DA_20_0013 converts a de novo Diels-Alderase into a photoenzyme for [2+2]-cycloadditions (EnT1.0). Subsequent development and implementation of a platform for photoenzyme evolution afforded an efficient and enantioselective enzyme (EnT1.3, up to 99% e.e.) that can promote intramolecular

  将新的催化模式编程到蛋白质中的能力将允许开发具有超出自然界中发现的功能的酶家族。为此，遗传密码扩展方法具有特别的前景，因为它允许将新的功能元件作为非规范氨基酸侧链选择性地引入蛋白质中。 1-4在这里，我们利用扩展的遗传密码来开发一种通过三重态能量转移催化发挥作用的光酶，这是有机合成中的一种多功能反应模式，目前生物催化无法实现。 5-12将基因编码的光敏剂安装到 DA_20_00 13的 β 螺旋桨支架中，将de novo Diels-Alderase 转化为用于 [2+2]-环加成的光酶 (EnT1.0)。随后光酶进化平台的开发和实施提供了一种高效的对映选择性酶（EnT1.3，高达 99% ee ），可以促进分子内和双分子环加成，包括已证明用小分子催化剂选择性实现具有挑战性的转化。 EnT1.3 的转换次数超过 300 次，与小分子光催化剂相比，它可以在有氧条件和环境温度下有效运行。 EnT1
• Kaneko, Chikara; Suzuki, Takeshi; Sato, Masayuki, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1987, vol. 35, # 1, p. 112 - 123
  作者：Kaneko, Chikara、Suzuki, Takeshi、Sato, Masayuki、Naito, Toshihiko

  DOI：——

  日期：——
• Enantioselective Intramolecular [2 + 2]-Photocycloaddition Reactions of 4-Substituted Quinolones Catalyzed by a Chiral Sensitizer with a Hydrogen-Bonding Motif
  作者：Christiane Müller、Andreas Bauer、Mark M. Maturi、M. Consuelo Cuquerella、Miguel A. Miranda、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/ja207480q

  日期：2011.10.19

  subjected to an intramolecular [2 + 2]-photocycloaddition. The reaction delivered the respective products in high yields (78-99%) and with good regioselectivity in favor of the straight isomer. If conducted in the presence of a chiral hydrogen-bonding template (2.5 equiv) at low temperature in toluene as the solvent, the reaction proceeded enantioselectively (83-94% ee). An organocatalytic reaction was achieved

  合成了六个 2-喹诺酮类化合物，它们带有通过三元或四元系链连接到喹诺酮类碳原子 C4 的末端烯烃，并进行分子内 [2 + 2]-光环加成。该反应以高产率 (78-​​99%) 和良好的区域选择性提供了相应的产物，有利于直异构体。如果在手性氢键模板（2.5 当量）的存在下，以甲苯为溶剂，在低温下进行，反应会以对映选择性（83-94% ee）进行。当使用带有敏化单元（二苯甲酮或氧杂蒽酮）的手性氢键模板时，实现了有机催化反应。与相应的二苯甲酮相比，基于呫吨酮的有机催化剂被证明是优越的。仔细检查发现，4-(pent-4-enyloxy)quinolone 生成六元环并与环丁烷退火的反应比 4 -(but-3-enyloxy)quinolone 导致一个五元环（90% ee，5 mol% 和 94% ee，20 mol% 催化剂）。光物理数据（发射光谱、激光闪光光解实验）证明，后者的光环加成速度明显