6-Desoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-allofuranose | 89128-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-Desoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
• 英文别名: 1,2-O-Isopropylidene-6-deoxy-α-D-allofuranose；6-Desoxy-1,2-O-isopropyliden-α-D-allofuranose；6-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
• CAS: 89128-38-1
• 化学式: C₉H₁₆O₅
• 分子量: 204.223
• InChiKey: GPJBZMMVKBJPAZ-FMDGEEDCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  68.15
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-Desoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 在 Amberlyst 15 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到6-脱氧-D-阿洛糖
  参考文献：
  名称：

  A new approach to 6-deoxy-D-allofuranose- and 6-deoxy-L-talofuranose derivatives from 1,2:5,6-di-O-isopropylidene ?-D-glucofuranose

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00810877
• 作为产物：
  描述：

  3-O-acetyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-gulofuranose 在 lithium aluminium tetrahydride 、 4 A molecular sieve 、 水 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 6-Desoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  A new approach to 6-deoxy-D-allofuranose- and 6-deoxy-L-talofuranose derivatives from 1,2:5,6-di-O-isopropylidene ?-D-glucofuranose

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00810877
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 苄胺 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 3,5-bis(3,3',5,5'.. 、 6-Desoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-allofuranose 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (-)-(R,E)-N-benzyl-(1,3-diphenyl-2-propenyl)amine 、 (E)-N-benzyl-1,3-diphenylprop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的不对称烯丙基取代反应的呋喃糖苷二亚磷酸酯配体：范围和局限性

  摘要：

  我们已经合成了呋喃糖苷二亚磷酸酯配体的文库，用于Pd催化的无环和环状烯丙基酯的烯丙基取代反应。该文库旨在快速筛选配体以揭示其重要的结构特征，并确定这些催化反应中二亚磷酸酯配体的范围。在系统地改变了糖主链，C-5处的取代基和亚磷酸酯部分后，发现二亚磷酸酯配体4c在受阻（S1）和不受阻（S2 - S5）底物的Pd催化不对称烯丙基取代中是最佳的。，产生高活性[TOFs最高> 3000 mol×（mol×h）-1]和对映选择性（ee高达99％）。此外，对文库的筛选使我们能够找到其他合适的配位体，用于受阻双取代线性底物S1（配体1b – d，g和4b，d，g）和无阻环底物S3 – S5（配体6c和7c）。

  DOI：

  10.1002/adsc.200505013

文献信息

• Chiral Diphosphites Derived fromD-Glucose: New Ligands for the Asymmetric Catalytic Hydroformylation of Vinyl Arenes
  作者：Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Aurora Ruiz、Sergio Castillón、Carmen Claver

  DOI：10.1002/1521-3765(20010716)7:14<3086::aid-chem3086>3.0.co;2-o

  日期：2001.7.16

  and C(5). Replacement of the tert-butyl substituent by methoxy substituents at the para positions of the biphenyl moieties improved the enantioselectivities. We have characterized the rhodium complexes formed under CO/H2 by NMR techniques and in situ IR spectroscopy and have observed that there is a relationship between the structure of the [HRh(CO)2(PP)] species and their enantiodiscriminating performance

  合成了一系列从容易获得的D-（+）-葡萄糖衍生的新型二亚磷酸酯配体。这些配体已经应用于乙烯基芳烃的Rh催化的加氢甲酰化。在温和条件下，均具有出色的对映选择性（最高91％）和区域选择性（最高98.8％）。这些配体的优势在于它们的模块性质使配体桥和联苯取代基的立构中心[C（3），C（5）]的构型变得容易，系统地变化，从而使它们对立构选择性的影响达到研究。结果表明，产物的绝对构型受立体中心C（3）处的构型控制，而对映选择性的水平受立体中心C（3）和C（5）之间的协同作用影响。在联苯部分的对位用甲氧基取代基取代叔丁基取代基改善了对映选择性。我们已经表征了通过NMR技术和原位红外光谱在CO / H2下形成的铑配合物，并观察到[HRh（CO）2（PP）]物种的结构与其在加氢甲酰化中的对映异构性能之间存在关系。具有强烈的双赤道配位偏好的配体的对映选择性最高，而具有双赤道配位和赤道-轴向配位模式的物种的平
• Tunable furanoside diphosphite ligands. A powerful approach in asymmetric catalysis
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b303303a

  日期：——

  series of highly tunable furanoside diphosphite ligands, derived from readily available D-(+)-xylose and D-(+)-glucose, are discussed. Their modular nature allows a facile systematic variation in the configuration of the stereocentres at the ligand bridge and in the biaryl substituents. This enabled to select a ligand for each particular reaction that provided enantioselectivities that are comparable to

  一系列高度可调的呋喃糖苷二亚磷酸酯 配体，源于现成的 D -（+）-木糖 和 D -（+）-葡萄糖，进行了讨论。它们的模块性质允许在配体桥和联芳基取代基上的立体中心的构型的容易的系统变化。这样可以选择一个配体 对于每个提供对映选择性与最佳对映选择性相当的特定反应 催化剂 以前在不同的不对称反应中已有报道。
• Chiral Diphosphites Derived from <scp>d</scp>-Glucose:  New Highly Modular Ligands for the Asymmetric Catalytic Hydrogenation
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1021/jo0255429

  日期：2002.5.1

  A series of novel diphosphite ligands derived from readily available D-(+)-glucose have been synthesized. These ligands were screened in the Rh-catalyzed hydrogenation of a series of alpha,beta-unsaturated carboxylic acid derivatives. Both excellent enantioselectivities (ee up to >99%) and activities were achieved. The advantage of these ligands is that their modular nature allows an easy systematic

  合成了一系列由容易获得的D-（+）-葡萄糖衍生的新型二亚磷酸酯配体。在一系列α，β-不饱和羧酸衍生物的Rh催化氢化中筛选了这些配体。优异的对映选择性（ee高达> 99％）和活性均获得了。这些配体的优势在于它们的模块性质使配体主链和联芳基取代基上的立体中心（C-3，C-5）的构型易于系统地变化，因此在不对称氢化中获得最大对映选择性的最佳构型可以确定。结果表明，对映体的过量强烈依赖于C-3的绝对构型，而略微依赖于立体中心碳C-5，对映异构的感觉主要由亚磷酸酯部分的联芳基的构型控制。而且，在联芳基二亚磷酸酯部分的邻位存在大的取代基对对映选择性具有积极作用。
• Chiral diphosphites derived from d-glucose in the copper-catalyzed conjugate addition of diethylzinc to cyclohexenone
  作者：Montserrat Diéguez、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00514-6

  日期：2001.11

  diphosphite ligands 1–3 derived from readily available d-(+)-glucose and bisphenol or binaphthol derivatives have been applied as ligands in the Cu-catalyzed 1,4-addition of diethylzinc to cyclohexenone. Excellent reaction rates (TOF>1200 h−1) and good enantioselectivities (e.e. of up to 84%) were achieved. The modular nature of these ligands allows easy systematic variation in the configuration of the stereocenters

  一系列二亚磷酸酯配体的1 - 3从容易获得的d衍生- （+） -葡萄糖和双酚或联萘酚衍生物已被用作于Cu催化的1,4-加成二乙基锌对环己烯酮的配体。出色的反应速率（TOF> 1200 h -1）和良好的对映选择性（ee高达84％）。这些配体的模块性质允许在配体主链和联芳基取代基的立体中心（C（3），C（5））的构型中轻松进行系统的变化，因此在不对称1,4中获得最大对映选择性的最佳构型-附加可以确定。获得的结果表明，由配体诱导的对映选择性很大程度上取决于C（3）立体中心的绝对构型，而对映二歧的感觉主要由亚磷酸酯部分的联芳基的构型控制。
• Asymmetric hydroformylation of styrene catalyzed by carbohydrate diphosphite-Rh(I) complexes
  作者：Montserrat Diéguez、Oscar Pàmies、Aurora Ruiz、Carmen Claver

  DOI：10.1039/b200669c

  日期：2002.6.24

  chelating diphosphite ligands with a furanoside backbone and axially chiral biphenyl or binaphthyl moieties have been synthesized. Their Rh(I) complexes have been tested as catalyst precursors for the asymmetric hydroformylation of styrene. Systematic variation in chirality at both chiral sugar backbone stereocenters (C-3 and C-5) and either the axial chiral biphenyl or binaphthyl substituents revealed a remarkable

  一系列新型螯合二亚磷酸酯 配体 具有呋喃糖苷骨架和轴向手性 联苯或联萘基部分已经合成。他们的Rh（I）配合物已经过测试催化剂 不对称加氢甲酰化的前体 苯乙烯。在两个手性糖骨架立体中心（C-3和C-5）和一个轴向手性上手性的系统性变化联苯 或双萘基取代基对加氢甲酰化反应的选择性有显着影响 催化剂。这样，通过明智地选择这些元素，可以优化区域选择性和对映选择性。因此，高对映体选择性（高达93％ S）和区域选择性2-苯基丙醛在温和的反应条件下（15–40 °C，10 bar合成气），发现（高达98.8％）配体 带有葡萄糖呋喃糖苷骨架 双（三甲基甲硅烷基）-2,2'-联苯部分。高压研究了HRh（L–L）（CO）2配合物的溶液结构核磁共振和IR。改变双萘基部分的构型显示出对中间HRh（L-L）（CO）2种类的二亚磷酸酯配位模式有显着影响，因此对映选择性也很显着。对映选择性最高配体 具有强烈的双赤道协调偏爱。