WCl4(dme) | 146733-16-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: WCl4(dme)
• 英文别名: WCl4(dimethoxyethane)；tetrachloro(1,2-dimethoxyethane-O,O')tungsten(IV)；1,2-dimethoxyethane;tetrachlorotungsten
• CAS: 146733-16-6
• 化学式: C₄H₁₀Cl₄O₂W
• 分子量: 415.784
• InChiKey: UJJGAPWIHDJEHM-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  WCl4(dme) 在 tin 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以97.2%的产率得到W₂Cl₆(1,2-dimethoxyethane)₂
  参考文献：
  名称：

  “WCl3(DME)”的简便合成以及结构和电子表征

  摘要：

  与容易获得的中价钼前体相比，作为良好合成子的三价钨化合物很少见。无法再制备用于合成 W 2 X 6型（X = 大阴离子配体）的三重 W - W 键合化合物的最常用的三价二钨物种 NaW 2 Cl 7 (THF) 5 ，因为它是由WCl 4的Na/Hg还原制得，禁止使用汞。在这项工作中，我们报告了有用的二钨（III）络合物 W 2 (μ-Cl) 2 Cl 4 (κ 2 - DME) 2 ( 2) (DME = 1,2-二甲氧基乙烷) 代替 NaW 2 Cl 7 (THF) 5。单体 W(IV) 化合物 WCl 4 (DME) ( 1 ) 与 DME 中的粒状 Sn的有效还原以 97% 的分离产率得到2。2是基于SQUID磁力计的抗磁性物质，其配方是通过单晶X射线晶体学建立的。2的结构显示出具有整体C i对称性的边缘共享双八面体 (ESBO) 构象，并且 W - W 键长为 2.6443 (6)

  DOI：

  10.1002/jccs.202200224
• 作为产物：
  描述：

  乙二醇二甲醚 、 六氯化钨 在 环戊烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以76%的产率得到WCl4(dme)
  参考文献：
  名称：

  Reduction of tungsten(VI) and molybdenum(V) by allyltrimethylsilane and cyclopentene. Simple high yield syntheses of MoCl4(OEt2)2, MoCl4(dme), WCl4(thf)2, WCl4(dme) and WOCl3(thf)2

  摘要：

  Convenient high yield methods to prepare MoCl4(OEt2)2, MoCl4(dme), WCl4(thf)2, WCl4(dme) and WOCl3(thf)2 by reduction Of MOCl5 and WCl6, with olefins such as allyltrimethylsilane or cyclopentene are presented.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)81663-1

文献信息

• Synthesis of Triamidoamine Ligands of the Type (ArylNHCH₂CH₂)₃N and Molybdenum and Tungsten Complexes That Contain an [(ArylNCH₂CH₂)₃N]³^- Ligand
  作者：George E. Greco、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/ic001122v

  日期：2001.7.1

  react with (H(2)NCH(2)CH(2))(3)N in a reaction catalyzed by Pd(2)(dba)(3) in the presence of BINAP and NaO-t-Bu to give the arylated derivatives (ArylNHCH(2)CH(2))(3)N [Aryl = C(6)H(5) (1a), 4-FC(6)H(4) (1b), 4-t-BuC(6)H(4) (1c), 3,5-Me(2)C(6)H(3) (1d), 3,5-Ph(2)C(6)H(3) (1e), 3,5-(4-t-BuC(6)H(4))(2)C(6)H(3) (1f), 2-MeC(6)H(4) (1g), 2,4,6-Me(3)C(6)H(2) (1h)]. Reactions between (ArNHCH(2)CH(2))(3)N (Ar

  在BINAP和NaO-t-Bu存在下，在Pd（2）（dba）（3）催化下，芳基溴化物与（H（2）NCH（2）CH（2））（3）N反应芳基化衍生物（ArylNHCH（2）CH（2））（3）N [Aryl = C（6）H（5）（1a），4-FC（6）H（4）（1b），4-t- BuC（6）H（4）（1c），3,5-Me（2）C（6）H（3）（1d），3,5-Ph（2）C（6）H（3）（1e） ），3,5-（4-t-BuC（6）H（4））（2）C（6）H（3）（1f），2-MeC（6）H（4）（1g），2 ，4,6-Me（3）C（6）H（2）（1h）]。（ArNHCH（2）CH（2））（3）N（Ar = C（6）H（5），4-FC（6）H（4），3,5-Me（2）C（6 ）H（3）和3,5-Ph（2）C（6）H（3））和Mo（NMe（2））（4）在70°C的甲苯中导致[（ArNHCH（2）CH （2））（3）N]
• Synthesis and Decomposition of Alkyl Complexes of Tungsten(IV) That Contain a [(Me₃SiNCH₂CH₂)₃N]³^- Ligand
  作者：Richard R. Schrock、Scott W. Seidel、Nadia C. Mösch-Zanetti、Daniel A. Dobbs、Keng-Yu Shih、William M. Davis

  DOI：10.1021/om970670m

  日期：1997.11.1

  The synthesis of a variety of tungsten alkyl complexes of the type [N3N]WR ([N3N]3- = [(Me3SiNCH2CH2)3N]3-; R = Me, Et, Bu, CH2Ph, CH2SiMe3, CH2CMe3, cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cyclopentenyl) was attempted by alkylation of [N3N]WCl complexes. Only the methyl, phenyl, and cyclopentenyl complexes could be isolated. The susceptibility of the [N3N]WR complexes is similar to that

  多种钨烷基类型的络合物的合成[N 3 N] WR（[N 3 N] 3 - = [（ME 3 SiNCH 2 CH 2）3 N] 3 - ; R =甲基，乙基，卜，通过[N 3 N] WCl络合物的烷基化尝试CH 2 Ph，CH 2 SiMe 3，CH 2 CMe 3，环丙基，环丁基，环戊基，环己基，环戊烯基）。只能分离出甲基，苯基和环戊烯基配合物。[N 3 N] WR配合物的磁化率与[N 3N] WCl; 由于自旋轨道效应和低对称配体场分量的组合，有效力矩被抑制，导致d 2基态自旋三重态的零场分裂。由于α，α-脱氢而产生分子氢和亚烷基配合物[N 3 N] W⋮CR' ，因此未观察到线性烷基配合物。[N 3 N] W（环丙基）在一级过程中析出乙烯，生成[N 3 N] W⋮CH，而[N 3 N] W（环丁基）转化为1-钨环戊烯络合物[N 3 X射线研究证实为N] W（CHCH 2 CH 2 CH
• Reactivity of the <i>ansa</i>-Bridged Metallocene Dichlorides [X(η⁵-C₅H₄)₂]MCl₂ (X = SiMe₂, CMe₂; M = Mo, W) toward Metallophosphide Anions [PPh₂M‘(CO)<i>_x</i>]^- (M‘ = Cr, Mo, W, <i>x</i> = 5; M‘ = Fe, <i>x</i> = 4). Formation of Heterobimetallic Complexes by Nucleophilic Substitution on a Cyclopentadienyl Ligand or on the Metal M
  作者：Virginie Comte、Olivier Blacque、Marek M. Kubicki、Claude Moïse

  DOI：10.1021/om970630i

  日期：1997.12.1

  Two kinds of ansa derivatives, [SiMe2(η5-C5H4)2]MCl2 and [CMe2(η5-C5H4)2]MCl2 (M = Mo, W), are reacted with metallophosphide anions [PPh2M‘(CO)x]- (M‘ = Cr, Mo, W, x = 5; M‘ = Fe, x = 4). The silicon-bridged derivatives give the bimetallic systems [SiMe2(η5-C5H4)(η5-C5H3PPh2M‘(CO)x)]M(H)(Cl), which result from a regioselective substitution at the 3-position on the cyclopentadienyl ligand. In contrast

  两种柄型衍生物，[森达2（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ]的MC1 2和[CME 2（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ]的MC1 2（M =钼，钨），与反应金属磷化物阴离子[PPh 2 M'（CO）x ] -（M'= Cr，Mo，W，x = 5； M'= Fe，x = 4）。的硅桥联衍生物得到的双金属系统[森达2（η 5 -C 5 H ^ 4）（η 5 -C 5 H ^3 PPh 2 M'（CO）x）] M（H）（Cl），这是由于在环戊二烯基配体的3位上进行了区域选择性取代。与此相反，与CME 2 -bridged化合物，发生取代反应在金属中心，给μ-膦双金属络合物[CME 2（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ] M（Cl）的（μ-PPH 2） M'（CO）x。双金属配合物[CME的固态结构2（η 5 -C 5 H ^ 4）2 ] W（氯）（μ-PPH 2）的Fe（CO）4（7d）被报道。
• Synthesis of tungsten complexes that contain hexaisopropylterphenyl-substituted triamidoamine ligands, and reactions relevant to the reduction of dinitrogen to ammonia
  作者：Dmitry V Yandulov、Richard R Schrock

  DOI：10.1139/v05-013

  日期：2005.4.1

  [HIPTN₃N]WCl (WCl) can be synthesized readily by adding H₃[HIPTN₃N] to WCl₄(DME) followed by LiN(SiMe₃)₂ ([HIPTN₃N]^3– = [(HIPTNCH₂CH₂)₃N]^3– where HIPT = 3,5-(2,4,6-i-Pr₃C₆H₂)₂C₆H₃ = HexaIsoPropylTerphenyl). Reduction of WCl with KC₈ in benzene under N₂ yields WN=NK. WN=NK is readily oxidized in THF by ZnCl₂ to yield zinc metal and WN₂. Reduction of WN₂ to [WN₂]^– is reversible at –2.27 V vs. FeCp₂^+/0 in 0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF electrolyte (Ar′ = 3,5-(CF₃)₂C₆H₃), while oxidation of WN₂ to [WN₂]⁺ is also reversible at –0.66 V. Protonation of WN=NK by [Et₃NH][OTf] in benzene yields WN=NH essentially quantitatively. Protonation of WN=NH at N_β with [H(OEt)₂][BAr′₄] in ether affords [W=NNH₂][BAr′₄] quantitatively. Electrochemical reduction of [W=NNH₂][BAr′₄] in 0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF is irreversible at scan rates of up to 1 V/s. Addition of NaBAr′₄ and NH₃ to WCl in PhF yields [W(NH₃)][BAr′₄]. Electrochemical reduction of [W(NH₃)][BAr′₄] in 0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF is irreversible at –2.06 V vs. FeCp₂^+/0 at a scan rate of 0.5 V/s. Treatment of [W(NH₃)][BAr′₄] with triethylamine and [FeCp₂][PF₆] in C₆D₆, followed by LiN(SiMe₃)₂, yielded W≡N. Treatment of [W(NH₃)][BAr′₄] with LiBHEt₃ (1 mol/L in THF) results in formation of WH, which is converted to WH₃ upon exposure to an atmosphere of H₂. Attempts to prepare WN=NH by treating WN₂ with [2,6-LutH][BAr′₄] and CoCp₂ yielded only [W=NNH₂][BAr′₄]. [W=NNH₂][BAr′₄] is reduced to W=NNH₂ by CoCp^*₂, but this species disproportionates to yield WN=NH, W≡N, and ammonia. Reduction of [W(NH₃)][BAr′₄] with CoCp^*₂ does not yield any observable W(NH₃). Attempted catalytic reduction of dinitrogen using WN₂ as the catalyst under conditions identical or similar to those employed for catalytic reduction of dinitrogen by MoN₂ and related Mo complexes failed. Single crystal X-ray studies were carried out on W-N=NK, WN₂, W-N=NH, [W=NNH₂][BAr′₄], and [W(NH₃)][BAr′₄].Key words: dinitrogen, reduction, tungsten, ammonia.

  [HIPTN₃N]WCl（WCl）可以通过将H₃[HIPTN₃N]加入WCl₄(DME)中，然后加入LiN(SiMe₃)₂来轻松合成（[HIPTN₃N]^3– = [(HIPTNCH₂CH₂)₃N]^3–，其中HIPT = 3,5-(2,4,6-i-Pr₃C₆H₂)₂C₆H₃ = HexaIsoPropylTerphenyl）。在苯中，通过N₂下的KC₈还原WCl可以得到WN=NK。WN=NK在THF中通过ZnCl₂容易氧化为锌金属和WN₂。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF电解质中，WN₂的还原到[WN₂]^–在-2.27 V vs. FeCp₂^+/0下是可逆的，WN₂的氧化到[WN₂]⁺也在-0.66 V下是可逆的。WN=NK在苯中通过[Et₃NH][OTf]质子化可以基本定量地得到WN=NH。在醚中，通过[H(OEt)₂][BAr′₄]对WN=NH在N_β处质子化可以定量得到[W=NNH₂][BAr′₄]。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF中，[W=NNH₂][BAr′₄]的电化学还原在扫描速率高达1 V/s时是不可逆的。在PhF中，向WCl中加入NaBAr′₄和NH₃可以得到[W(NH₃)][BAr′₄]。在0.1 mol/L [Bu₄N][BAr′₄]/PhF中，[W(NH₃)][BAr′₄]的电化学还原在扫描速率为0.5 V/s时是不可逆的，在-2.06 V vs. FeCp₂^+/0处。在C₆D₆中，用三乙胺和[FeCp₂][PF₆]处理[W(NH₃)][BAr′₄]，然后加入LiN(SiMe₃)₂，可以得到W≡N。用LiBHEt₃（1 mol/L在THF中）处理[W(NH₃)][BAr′₄]可以得到WH，暴露在H₂气氛中可以转化为WH₃。尝试用[2,6-LutH][BAr′₄]和CoCp₂处理WN₂来制备WN=NH，但只得到[W=NNH₂][BAr′₄]。[W=NNH₂][BAr′₄]可以被CoCp^*₂还原为W=NNH₂，但这种物种会不均化产生WN=NH、W≡N和氨。用CoCp^*₂还原[W(NH₃)][BAr′₄]并不会产生任何可观察的W(NH₃)。尝试使用WN₂作为催化剂，在与MoN₂和相关Mo配合物催化还原二氮化物的条件相同或类似的条件下催化还原二氮化物失败。W-N=NK、WN₂、W-N=NH、[W=NNH₂][BAr′₄]和[W(NH₃)][BAr′₄]进行了单晶X射线研究。关键词：二氮化物、还原、钨、氨。
• Molybdenum and Tungsten Complexes That Contain the Diamidoamine Ligands [(C₆F₅NCH₂CH₂)₂NMe]²^-, [(3,4,5-C₆H₂F₃NCH₂CH₂)₂NMe]²^-, and [(3-CF₃C₆H₄NCH₂CH₂)₂NMe]²^-
  作者：Frank V. Cochran、Adam S. Hock、Richard R. Schrock

  DOI：10.1021/om030638u

  日期：2004.2.1

  led to the formation of [C6F5NMe]MoMe2 (3), [C6F5NMe]Mo(CH2CMe3)Cl (4b), [C6F5NMe]W(CH2CMe3)Cl (5), [3,4,5-F3C6H2NMe]Mo(CH2CMe3)Cl (8), [3,4,5-F3C6H2NMe]Mo(CH2CMe3)(CCMe3) (9), [3,4,5-F3C6H2NMe]Mo(CH2SiMe3)2 (10), [3,4,5-F3C6H2NMe]W(CH2CMe3)(CCMe3) (11a), [3,4,5-F3C6H2NMe]W(CH2SiMe3)(CSiMe3) (11b), [3-CF3C6H4NMe]Mo(CH2SiMe3)2 (13), [3-CF3C6H4NMe]Mo(CH2CMe3)Cl (14), and [3-CF3C6H4NMe]Mo(CCMe3)(CH2CMe3)

  钼和钨络合物已经制备含有三种不同类型的类型的二酰胺配位体的[（ArNCH 2 CH 2）2 NME] 2 -（[ArNMe] 2 - ，其中Ar = C 6 ˚F 5，3,4,5- -F 3 C 6 H 2，3 -CF 3 C 6 H 4）。[Et 3 NH] [ArNMe] MCl 3 }类型的起始原料是由MCl 4试剂和配位体在加入三乙胺后制得的。[Et 3 NH] [C的X射线研究6 F 5 NMe] MoCl 3 }，[Et 3 NH] [C 6 F 5 NMe] WCl 3 }和[Bu 4 N] [3-CF 3 C 6 H 4 NMe] MoCl 3 }揭示了在变形的伪八面体环境中，酰胺基氮原子彼此之间近似为顺式。向各种[Et 3 NH] [ArNMe] MCl 3 }物种中添加各种烷基化试剂导致形成[C 6 F 5 NMe] MoMe 2（3），[C 6 F 5 NMe]