methyl (3R,4S,5R,6R)-6-chloro-3,4-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate | 1616478-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl (3R,4S,5R,6R)-6-chloro-3,4-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (3R,4R,5R,6R)-6-chloro-3,4-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate；methyl (3aR,6R,7R,7aS)-6-chloro-7-hydroxyspiro[3a,6,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
• CAS: 1616478-93-3
• 化学式: C₁₄H₁₉ClO₅
• 分子量: 302.755
• InChiKey: FSHVISHVPZXZBV-WISYIIOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  65
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,4S,5R,6R)-6-chloro-3,4-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 三氟化硼乙醚 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.67h， 生成 (-)-pericosine E
  参考文献：
  名称：

  天然O-连接的Carba-二糖，（+）-和（-）-Pericosine E的合成及其类似物作为α-葡萄糖苷酶抑制剂。

  摘要：

  Pericosine E（6）是Periconia byssoides OUPS-N133的代谢产物，最初是从海兔Aplysia kurodai中分离出来的，该菌在自然界中以对映体混合物的形式存在。使用普通的简单合成策略，已实现了Periconia byssoides OUPS-N133的两个对映体的对映体特异性合成，以及六个立体异构体。对于这些有效的合成，采用了高度区域选择性和立体选择性的方法来制备溴代醇和抗环氧中间体。为了获得独特的O-连接的二糖结构，使用催化的BF 3·Et 2 O实现了氯醇作为供体和抗环氧化物作为受体的偶联。大多数合成的化合物对来自酵母的α-糖苷酶表现出选择性显着的抑制活性。

  DOI：

  10.3390/md15010022
• 作为产物：
  描述：

  莽草酸 在 吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 D(+)-10-樟脑磺酸 、 cesium acetate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.75h， 生成 methyl (3R,4S,5R,6R)-6-chloro-3,4-O-cyclohexylidene-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  海洋天然产物（-）-Pericosine E的合成

  摘要：

  已实现（-）-pericosine E（6）的首次合成，E-pericosine E（6）是最初从海兔Aplysia kurodai分离得到的Periconia byssoides OUPS-N133的代谢物。为关键中间体的合成，有效和区域选择性的合成方法的抗与顺式环氧化物9和10，分别使用开发抗二烯-epoxidation 12与TFDO和的bromohydrination 12与NBS在CH 3 CN / H 2 O（ 2：3）。此外，合成6的特定旋光度比较天然6阐明，天然优选的Percosine E对映异构体具有与由氯代醇（-）- 8和抗环氧（+）- 9合成的（-）- 6相同的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/ol501631r

文献信息

• Enantiomeric composition of natural pericosine A derived from <i>Periconia byssoides</i> and α‐glycosidase inhibitory activity of (−)‐enantiomer
  作者：Yoshihide Usami、Kimika Nakamura、Yoshino Mizobuchi、Koji Mizuki、Shinya Harusawa、Hiroki Yoneyama、Takeshi Yamada

  DOI：10.1002/chir.23491

  日期：2022.10

  chromatography (HPLC) analysis of natural pericosine A, which appeared in literature first in 1977, from Periconia byssoides was conducted using a column CHIRALPAK® AD-H to determine the enantiomeric composition of the original mixture which was found to be 68: 32 mixtures of (+)- and (−)-enantiomer, respectively. Furthermore, two independently isolated samples of pericosine A from the same fungus were also

  使用柱 CHIRALPAK® AD-H 对 1977 年首次出现在文献中的来自Periconia byssoides的天然 pericosine A 进行手性高效液相色谱 (HPLC) 分析，以确定原始混合物的对映体组成，该混合物被发现是68：分别为(+)-和(-)-对映异构体的32种混合物。此外，还分析了来自同一真菌的两个独立分离的 pericosine A 样品，以在 HPLC 图表中以大约 1:1 的比例显示两个峰。这些结果得出结论，源自 Periconia byssoides 的 pericosine A确实是一种对映体混合物。合成的对映异构体对三种肿瘤细胞（p388、L1210、HL-60）的抗肿瘤活性进行了评估，表明对所有三种肿瘤细胞系都有中等的细胞毒性，但未观察到对映异构体之间的效力差异显着。相比之下，当针对五种糖苷酶s抑制活性（α-和 β-葡萄糖苷酶、α-和 β-半乳糖苷酶以及
• Microwave-Aided One-Pot Dehydration of the Alcohol Derived from (−)-Shikimic Acid for Efficient Synthesis of Pericosines
  作者：Yoshihide Usami、Koji Mizuki、Yusuke Yoneshige、Rikiya Kawahata、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3987/com-14-13053

  日期：——

  Dehydrating conditions of shikimate-derived alcohol 7, an early intermediate in the synthesis of the pericosine family of marine natural products, were examined. The triflate 8 was effectively converted to cyclohexadiene 9 with excess 4-N,N-dimethylaminopyridine (DMAP) at room temperature for 24 h. The reaction time was dramatically shortened by heating under microwave (MW) irradiation, preventing formation of the Diels-Alder type byproduct 14. Furthermore, the MW-aided one-pot dehydration of alcohol 7 with Tf2O and DMAP (2.4 eq.) to form diene 9 was realized.
• Synthesis of Marine Natural Product (−)-Pericosine E
  作者：Koji Mizuki、Kaoru Iwahashi、Naoko Murata、Mayuko Ikeda、Yutaka Nakai、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa、Yoshihide Usami

  DOI：10.1021/ol501631r

  日期：2014.7.18

  The first synthesis of (−)-pericosine E (6), a metabolite of the Periconia byssoides OUPS-N133 isolated originally from the sea hare Aplysia kurodai, has been achieved. Efficient and regioselective synthetic procedures for the synthesis of key intermediates, anti- and syn-epoxides 9 and 10, were developed using an anti-epoxidation of diene 12 with TFDO and a bromohydrination of 12 with NBS in CH3CN/H2O

  已实现（-）-pericosine E（6）的首次合成，E-pericosine E（6）是最初从海兔Aplysia kurodai分离得到的Periconia byssoides OUPS-N133的代谢物。为关键中间体的合成，有效和区域选择性的合成方法的抗与顺式环氧化物9和10，分别使用开发抗二烯-epoxidation 12与TFDO和的bromohydrination 12与NBS在CH 3 CN / H 2 O（ 2：3）。此外，合成6的特定旋光度比较天然6阐明，天然优选的Percosine E对映异构体具有与由氯代醇（-）- 8和抗环氧（+）- 9合成的（-）- 6相同的绝对构型。
• Synthesis of Natural O-Linked Carba-Disaccharides, (+)- and (−)-Pericosine E, and Their Analogues as α-Glucosidase Inhibitors
  作者：Yoshihide Usami、Koji Mizuki、Rikiya Kawahata、Makio Shibano、Atsuko Sekine、Hiroki Yoneyama、Shinya Harusawa

  DOI：10.3390/md15010022

  日期：——

  Pericosine E (6), a metabolite of Periconia byssoides OUPS-N133 was originally isolated from the sea hare Aplysia kurodai, which exists as an enantiomeric mixture in nature. The enantiospecific syntheses of both enantiomers of Periconia byssoides OUPS-N133 has been achieved, along with six stereoisomers, using a common simple synthetic strategy. For these efficient syntheses, highly regio- and steroselective

  Pericosine E（6）是Periconia byssoides OUPS-N133的代谢产物，最初是从海兔Aplysia kurodai中分离出来的，该菌在自然界中以对映体混合物的形式存在。使用普通的简单合成策略，已实现了Periconia byssoides OUPS-N133的两个对映体的对映体特异性合成，以及六个立体异构体。对于这些有效的合成，采用了高度区域选择性和立体选择性的方法来制备溴代醇和抗环氧中间体。为了获得独特的O-连接的二糖结构，使用催化的BF 3·Et 2 O实现了氯醇作为供体和抗环氧化物作为受体的偶联。大多数合成的化合物对来自酵母的α-糖苷酶表现出选择性显着的抑制活性。