ethyl 3-phenyl-2-(phenylsulfonyl)acrylate | 69957-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-phenyl-2-(phenylsulfonyl)acrylate
• 英文别名: Ethyl 2-(benzenesulfonyl)-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 69957-40-0
• 化学式: C₁₇H₁₆O₄S
• 分子量: 316.378
• InChiKey: AFQOEVXAKNWWTC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-phenyl-2-(phenylsulfonyl)acrylate 在 四(三苯基膦)钯 、 tris-triphenylphosphine copper(I) iodide 苄基溴化镁 、 sodium hydride 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 ethyl 2,5-dihydro-4-methyl-2-phenylfuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  碳配体对合成取代 2,5-二氢呋喃中有机锌试剂反应的影响：涉及烷基卤化锌的未催化烯丙基取代反应的罕见例子

  摘要：

  格氏试剂衍生的有机锌卤化物在与 (±±)-(2RS,3SR)-四氢-4-亚甲基-2-苯基-3-(苯磺酰基)呋喃-3-羧酸乙酯 (3) 的反应中表现不同碳配体的杂交。在开发用于合成多种官能化 2,5-二氢呋喃-3-羧酸乙酯的短多组分反应过程中，发现芳基和乙烯基卤化锌在 Pd(PPh3)4 存在下与 3 发生完全反应。相反，当烷基卤化锌在 Pd(PPh3)4 存在下与 3 反应时，观察到 3 的还原脱磺化。值得注意的是，在没有过渡金属催化剂的情况下，用烷基卤化锌对 3 的烯丙基取代进行得非常干净且产率适中。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200005)2000:9<1711::aid-ejoc1711>3.0.co;2-1
• 作为产物：
  描述：

  苯砜乙酸乙酯 、 苯甲醛 在 ammonium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 ethyl 3-phenyl-2-(phenylsulfonyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  Nanjo,K.; Sekija,M., Chemical and pharmaceutical bulletin, 1979, vol. 27, p. 198 - 203

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Reactions of vinyl sulfone with α-diazo-β-ketosulfone and Bestmann–Ohira reagent for the regioselective synthesis of highly functionalized pyrazoles
  作者：Rahul Kumar、Deepa Nair、Irishi N.N. Namboothiri

  DOI：10.1016/j.tet.2014.01.022

  日期：2014.3

  The 1,3-dipolar cycloaddition of diazomethylsulfone anion, generated in situ from α-diazo-β-ketosulfone, with vinyl sulfone proceeds in a regioselective manner to provide sulfonylpyrazoles. Similar reaction of diazomethylphosphonate anion, derived from Bestmann–Ohira reagent, with vinyl sulfone leads to phosphonylpyrazoles. The sulfonyl group of vinyl sulfone undergoes chemoselective elimination in

  由α-重氮-β-酮砜与乙烯基砜原位生成的重氮甲基砜阴离子的1,3-偶极环加成反应以区域选择性的方式进行，以提供磺酰基吡唑。由Bestmann-Ohira试剂衍生的重氮甲基膦酸根阴离子与乙烯基砜的类似反应会生成膦酰基吡唑。在这些反应中，乙烯基砜的磺酰基经历化学选择性消除。
• Tuning the Lewis Acidity of Boranes in Frustrated Lewis Pair Chemistry: Implications for the Hydrogenation of Electron-Poor Alkenes
  作者：Juan A. Nicasio、Sebastian Steinberg、Blanca Inés、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/chem.201301158

  日期：2013.8.12

  very same reason, might be unable to promote the prior H2 split. After systematic testing of several boranes of different Lewis acidity (assessed by using the Childs’ method) and steric demand, an optimal situation that employs tris(2,4,6‐trifluorophenyl)borane was reached. Mixtures of this borane with 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO) exhibited excellent catalytic activity for the hydrogenation

  沮丧的Lewis对对无金属还原电子缺陷的烯烃的分析表明，决定速率的步骤可能是H 2的杂化裂解形成on硼氢化物盐，或随后的氢化物部分转移到氢原子上。迈克尔型加成反应后的底物 虽然使用强路易斯酸（例如B（C 6 F 5）3）有助于这些方法的第一步，但相反，使用弱路易斯酸会有利于氢化物向烯烃的转移，由于同样的原因，无法提升先前的H 2分裂。在对几种具有不同路易斯酸度的硼烷（使用Childs方法评估）和空间需求进行系统测试之后，得出了使用三（2,4,6-三氟苯基）硼烷的最佳情况。该硼烷与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）的混合物对亚烷基丙二酸酯的加氢反应具有优异的催化活性。实际上，这种转化可以在比我们先前报道的条件更温和的条件下完成。此外，反应范围可以扩大到其他含有酯，砜或硝基官能团作为吸电子取代基的缺电子烯烃。
• FLP-catalysis meets hydrogen-bond activation
  作者：Nikolai A. Sitte、Laura Köring、Peter W. Roesky、Jan Paradies

  DOI：10.1039/d0ob01492c

  日期：——

  The potential of two chiral amidines and three non-chiral boranes in the metal-free hydrogen activation was explored.

  两种手性胺和三种非手性硼烷在无金属氢活化中的潜力被探索。
• Cu-doped zeolitic imidazolate framework catalysed highly selective conversion of alkynes to $$\upbeta $$ β -keto and vinyl sulfones using sodium sulfinates
  作者：Nageswara Rao Yalavarthi、Narayanarao Gundoju、Ramesh Bokam、Mangala Gowri Ponnapalli

  DOI：10.1007/s12039-018-1582-5

  日期：2019.1

  $$\hbox Cu}^2+}$$ -doped zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8)-catalyzed one-pot procedure to synthesize $$\upbeta $$ -keto and vinyl sulfones by the direct oxysulfonylation and hydrosulfonylation of alkynes via radical reaction under mild conditions has been described. The advantages of this protocol included broad substrate scope and excellent $$\upbeta $$ -keto and E-stereoselectivity. The Cu/ZIF-8 catalyst not only exhibited excellent performance but also had a great stability in the reaction, successfully allowing its reuse up to five cycles. This efficient Cu/ZIF-8 heterogeneous catalyst is explored for the first time to generate $$\upbeta $$ -keto and vinyl sulfones. $$\hbox Cu}^2+}$$ -doped zeolitic imidazolate framework-8 (ZIF-8)-catalyzed one-pot procedure to synthesize $$\upbeta $$ -keto and vinyl sulfones by the direct oxysulfonylation and hydrosulfonylation of alkynes via radical reaction under mild conditions is described. The advantages of this protocol included broad substrate scope and excellent $$\upbeta $$ -keto and E-stereoselectivity. This efficient Cu/ZIF-8 heterogeneous catalyst is explored for the first time for C-S bond formation.

  本研究描述了掺杂沸石咪唑酸框架-8（ZIF-8）催化的单锅程序，该程序在温和的条件下通过自由基反应直接氧化磺酰化和氢化磺酰化炔烃，从而合成 $$\upbeta $$ -酮和乙烯基砜。该方法的优点包括：底物范围广，具有出色的 $$\upbeta $$ -酮和 E-立体选择性。Cu/ZIF-8 催化剂不仅性能优异，而且在反应中具有极高的稳定性，可成功重复使用长达五个周期。我们首次探索了这种高效的 Cu/ZIF-8 异构催化剂来生成 $$\upbeta $$ -酮和乙烯基砜。介绍了掺杂沸石咪唑框架-8（ZIF-8）催化的单锅程序，该程序在温和条件下通过自由基反应直接氧化磺酰化和氢化磺酰化炔烃，从而合成 $$\upbeta $$ -酮和乙烯砜。该方法的优点包括：底物范围广，具有出色的$\upbeta $$ -酮和E-立体选择性。这种高效的 Cu/ZIF-8 异构催化剂首次被用于 C-S 键的形成。
• A Stereoselective Oxy-Michael Approach to THP*-Protected β-Hydroxy Esters
  作者：Darren J. Dixon、Felix A. Hernandez-Juan、Xin Xiong、Sarah E. Brewer、David J. Buchanan

  DOI：10.1055/s-2005-918484

  日期：——

  (S)-6-methyl δ-lactol undergoes efficient oxy-Michael addition to α,β-unsaturated methyl sulfones to give the corresponding adducts with excellent (up to 99% de) stereo-control at the newly formed stereogenic p-centre. The successive reductive desulfonylation using excess samarium(II) iodide under mild reaction conditions affords the THP*-protected β-hydroxy esters as single diastereoisomers after

  (S)-6-甲基 δ-乳醇的“裸”阴离子与 α,β-不饱和甲基砜发生有效的氧-迈克尔加成反应，得到相应的加合物，在新的形成立体p中心。在温和的反应条件下使用过量的碘化钐 (II) 进行连续的还原脱磺酰基化，在硅胶色谱上得到 THP*-保护的 β-羟基酯作为单一的非对映异构体。