3-O-叔-丁基二甲基硅基-4,6-O-(4-甲氧基苯亚甲基)-D-葡萄糖醛 | 384346-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 中文名称: 3-O-叔-丁基二甲基硅基-4,6-O-(4-甲氧基苯亚甲基)-D-葡萄糖醛
• 中文别名: 1,5-脱水-2-脱氧-3-O-[(1,1-二甲基乙基)二甲基硅烷基]-4,6-O-[(4-甲氧基苯基)亚甲基]-D-阿拉伯-己-1-烯糖；3-O-(叔丁基二甲基甲硅烷基)-4,6-O-(4-甲氧苯亚甲基)-D-葡萄烯糖
• 英文名称: 3-tert-butyldimethylsilyl-4,6-di-O-(4-methoxybenzylidene)-D-glucal
• 英文别名: 3-O-tert-butyldimethylsilyl-4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-D-(-)-glucal；3-O-tert-butyldimethylsilyl-4,6-di-O-(4-methoxybenzylidene)-D-(-)-glucal；3-O-Tert-butyldimethylsilyl-4,6-O-(4-methoxybenzylidene)-D-glucal；[(4aR,8R,8aR)-2-(4-methoxyphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 384346-91-2
• 化学式: C₂₀H₃₀O₅Si
• 分子量: 378.541
• InChiKey: ZTRSSQRWGPRALW-KAKFPZCNSA-N

物化性质

• 熔点：
  −30 °C(lit.)
• 沸点：
  445.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.41
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-叔-丁基二甲基硅基-4,6-O-(4-甲氧基苯亚甲基)-D-葡萄糖醛 在 二异丁基氢化铝 、 甲醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.33h， 以84%的产率得到3-O-tert-butyldimethylsilyl-4-O-(4-methoxybenzyl)-D-glucal
  参考文献：
  名称：

  糖基达菲的合成及其对细胞分泌的抑制作用

  摘要：

  达菲目前是治疗流感最有效的药物，但是这种药物的供应不足和副作用急需解决方案。我们通过使用新颖的合成路线，廉价的试剂和大量可用的起始原料D，来提供达菲的实用合成方法葡萄糖 该策略的特征在于己糖的克莱森重排以获得环己烯主链，并通过串联的分子内叠氮和开环引入二氨基。另外，该合成方案允许后期功能化，以实现达菲类似物的灵活合成。通过使用合成的达菲及其活性代谢物（奥司他韦羧酸盐），我们从各个方面研究了它们对神经内分泌PC12细胞的影响。已发现奥司他韦羧酸盐显着抑制PC12细胞的囊泡胞吐作用（调节分泌），并暗示了达菲副作用的潜在机制，特别是其对中枢神经系统中神经递质释放的不利影响。

  DOI：

  10.1002/chem.200902048
• 作为产物：
  描述：

  D-葡萄烯糖 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 3-O-叔-丁基二甲基硅基-4,6-O-(4-甲氧基苯亚甲基)-D-葡萄糖醛
  参考文献：
  名称：

  剪接抑素A环丙烷衍生物的对映选择性合成及生物活性评价

  摘要：

  Spliceostatin A 是一种有效的剪接体抑制剂，对多种人类癌细胞系表现出优异的抗癌活性。我们在此描述了剪接抑素A的稳定环丙烷衍生物的设计和合成。该合成涉及交叉复分解或Suzuki交叉偶联反应作为关键步骤。官能化环氧醇环由市售的光学活性三-O-乙酰基-d-葡萄糖构建。环丙基衍生物的生物学特性表明，它在人体细胞中具有活性，并且在体外抑制剪接的作用与剪接抑素 A 相当。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03228

文献信息

• [EN] METHOD OF FORMING OSELTAMIVIR AND DERIVATIVES THEREOF<br/>[FR] PROCÉDÉ DE FORMATION D'OSELTAMIVIR ET DE SES DÉRIVÉS ET APPLICATIONS CORRESPONDANTES
  申请人：UNIV NANYANG

  公开号：WO2009078813A1

  公开（公告）日：2009-06-25

  A process is provided for the synthesis of 4,5-diamino cyclohexene carboxylate ester (1): or a pharmaceutically acceptable salt thereof. R1 - R3 are a silyl-, an aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic, or an arylalicyclic group. R4, R11 and R12 are H, a silyl-group, an aliphatic, alicyclic, aromatic, arylaliphatic, or an arylalicyclic group. 3,4-Dihydropyran compound (9): with R5 and R6 being suitable protecting groups, is reacted to form aldehyde (4): which is oxidized and converted to N-substituted carbamate (3): with R7 being a suitable protecting group. (3) is, via oxazolinidone (13): converted to azido carboxylate ester (2): and then to 4,5-diamino cyclohexene carboxylate ester (1).

  提供了一种用于合成4,5-二氨基环己烯羧酸酯（1）或其药用可接受的盐的过程。R1 - R3是硅基、脂肪、脂环、芳香、芳脂或芳环基团。R4、R11和R12是H、硅基、脂肪、脂环、芳香、芳脂或芳环基团。将3,4-二氢吡喃化合物（9）与适当的保护基R5和R6反应，形成醛（4），氧化并转化为N-取代的碳酸酯（3），其中R7是适当的保护基。通过噁唑啉二酮（13）将（3）转化为偶氮羧酸酯（2），然后转化为4,5-二氨基环己烯羧酸酯（1）。
• Substrate‐Controlled Cyclopropanation Reactions of Glycals with Aryl Diazoacetates
  作者：Yujing Guo、Chao Pei、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/cctc.202000569

  日期：2020.8.20

  Cyclopropanation reactions of d‐glucal and d‐galactal derivatives with aryldiazoacetates can be conducted in a substrate‐controlled, stereoselective fashion using simple Rh(II) catalysts, which is further supported by DFT studies. Following this methodology, sugar‐derived, donor‐acceptor cyclopropanes can be accessed that allow stereoselective O‐glycosylation reactions.

  环丙烷化反应，d -glucal和d -galactal与aryldiazoacetates衍生物可以使用简单的Rh（II）催化剂的基板控制，立体选择性的方式，这是由DFT研究进一步支持下进行。按照这种方法，可以访问糖衍生的供体受体环丙烷，从而实现立体选择性的O糖基化反应。
• 10.1021/acs.orglett.4c02019
  作者：Sun, Yangxing、Ren, Keke、Zhang, Zhentao、Li, Yanzhi、Wang, Nengzhong、Zeng, Hui、Huang, Nianyu、Li, Xiao-Xi、Deng, Wei-Qiao、Yao, Hui

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02019

  日期：——

  A stereodivergent synthesis of β- and α-O-glycosides using 3-O-quinaldoyl glucals was developed by palladium catalysis at 60 and 110 °C respectively. Various alcohols, monosaccharides, and amino acid were glycosylated to form β- and α- products in good yields with high stereoselectivity. Mechanistic studies indicated no classic Pd–N (quinoline) coordination, but π–π stacking interactions promoted the

  分别在 60 和 110 °C 下通过钯催化，使用 3- O-喹哪酰葡萄糖醛立体发散合成 β- 和 α- O-糖苷。各种醇、单糖和氨基酸被糖基化形成β-和α-产物，收率高，立体选择性高。机理研究表明没有经典的 Pd-N（喹啉）配位，但 π-π 堆积相互作用促进了异头立体多样性。通过糖基化天然产物/药物并合成复杂的四糖证明了其实用性。
• Sugar-Based Synthesis of Tamiflu and Its Inhibitory Effects on Cell Secretion
  作者：Jimei Ma、Yanying Zhao、Simon Ng、Jing Zhang、Jing Zeng、Aung Than、Peng Chen、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1002/chem.200902048

  日期：2010.4.19

  influenza, but the insufficient supply and side‐effects of this drug demand urgent solutions. We present a practical synthesis of Tamiflu by using novel synthetic routes, cheap reagents, and the abundantly available starting material D‐glucal. The strategy features a Claisen rearrangement of hexose to obtain the cyclohexene backbone and introduction of diamino groups through tandem intramolecular aziridination

  达菲目前是治疗流感最有效的药物，但是这种药物的供应不足和副作用急需解决方案。我们通过使用新颖的合成路线，廉价的试剂和大量可用的起始原料D，来提供达菲的实用合成方法葡萄糖 该策略的特征在于己糖的克莱森重排以获得环己烯主链，并通过串联的分子内叠氮和开环引入二氨基。另外，该合成方案允许后期功能化，以实现达菲类似物的灵活合成。通过使用合成的达菲及其活性代谢物（奥司他韦羧酸盐），我们从各个方面研究了它们对神经内分泌PC12细胞的影响。已发现奥司他韦羧酸盐显着抑制PC12细胞的囊泡胞吐作用（调节分泌），并暗示了达菲副作用的潜在机制，特别是其对中枢神经系统中神经递质释放的不利影响。
• Enantioselective Synthesis of a Cyclopropane Derivative of Spliceostatin A and Evaluation of Bioactivity
  作者：Arun K. Ghosh、Guddeti Chandrashekar Reddy、Satish Kovela、Nicola Relitti、Veronica K. Urabe、Beth E. Prichard、Melissa S. Jurica

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03228

  日期：2018.11.16

  We describe here the design and synthesis of a stable cyclopropane derivative of spliceostatin A. The synthesis involved a cross-metathesis or a Suzuki cross-coupling reaction as the key step. The functionalized epoxy alcohol ring was constructed from commercially available optically active tri-O-acetyl-d-glucal. The biological properties of the cyclopropyl derivative revealed that it is active in human

  Spliceostatin A 是一种有效的剪接体抑制剂，对多种人类癌细胞系表现出优异的抗癌活性。我们在此描述了剪接抑素A的稳定环丙烷衍生物的设计和合成。该合成涉及交叉复分解或Suzuki交叉偶联反应作为关键步骤。官能化环氧醇环由市售的光学活性三-O-乙酰基-d-葡萄糖构建。环丙基衍生物的生物学特性表明，它在人体细胞中具有活性，并且在体外抑制剪接的作用与剪接抑素 A 相当。