4,13-bis(diphenylphosphanyl)-[2.2]paracyclophane | 1345160-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,13-bis(diphenylphosphanyl)-[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 4,13-bis-(diphenylphosphino)-[2.2]paracyclophane；4,13-bis(diphenylphosphino)[2.2]paracyclophane；GemPhos；(12-Diphenylphosphanyl-5-tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaenyl)-diphenylphosphane
• CAS: 1345160-39-5
• 化学式: C₄₀H₃₄P₂
• 分子量: 576.657
• InChiKey: QLWSVCLEYVUUPS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.8
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  10.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,13-bis(diphenylphosphanyl)-[2.2]paracyclophane 在 selenium 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 4,13-bis(diphenylphosphino)[2.2]paracyclophane bisselenide
  参考文献：
  名称：

  Coupling of ortho-substituted aryl chlorides with bulky amides

  摘要：

  大量的酰胺与失活的、立体受阻的芳基氯化物偶联，产生了迄今为止过渡金属催化无法有效获得的产物。非对称双膦配体的应用是实现高催化活性的关键。

  DOI：

  10.1039/c1cc14844c
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-15-diphenylphosphonyl[2.2]paracyclophane 在 tetraphosphorus decasulfide 、 叔丁基锂 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯苯 、 正戊烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 4,13-bis(diphenylphosphanyl)-[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  Coupling of ortho-substituted aryl chlorides with bulky amides

  摘要：

  大量的酰胺与失活的、立体受阻的芳基氯化物偶联，产生了迄今为止过渡金属催化无法有效获得的产物。非对称双膦配体的应用是实现高催化活性的关键。

  DOI：

  10.1039/c1cc14844c
• 作为试剂：
  描述：

  二苯甲基硅烷 、 右旋香芹酮 在 4,13-bis(diphenylphosphanyl)-[2.2]paracyclophane 、 三(五氟苯基)硼烷 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (1R,2S,5S)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexyloxy(methyl)-diphenylsilane 、 (1S,2R,5S)-2-methyl-5-(prop-1-en-2-yl)cyclohexyloxy(methyl)-diphenylsilane
  参考文献：
  名称：

  [2.2]Paracyclophane derived bisphosphines for the activation of hydrogen by FLPs: application in domino hydrosilylation/hydrogenation of enones

  摘要：

  描述了两种[2.2]对环苯烃衍生的双磷烯（1、2a和2b）与三（五氟苯基）硼烷（3）在室温下进行氢的异裂。相应的受挫路易斯对（FLPs）在氢的活化过程中表现出不同的行为。这是由于双磷烯的立体和电子性质各不相同。受挫路易斯对的反应性在首个催化FLPs的非对映选择性多米诺氢硅化/氢化反应中得到了利用。

  DOI：

  10.1039/c2dt30374d

文献信息

• [2.2]Paracyclophanediyldiphosphane Complexes of Gold
  作者：Christian Sarcher、Anja Lühl、Florian C. Falk、Sergei Lebedkin、Michael Kühn、Cong Wang、Jan Paradies、Manfred M. Kappes、Wim Klopper、Peter W. Roesky

  DOI：10.1002/ejic.201200751

  日期：2012.11

  We have prepared digold(I) complexes with the rigid-backbone diphosphane ligands PhanePhos, xyl-PhanePhos, and Ph2-GemPhos. All complexes were characterized by single-crystal X-ray diffraction, NMR, IR, Raman, and photoluminescence (PL) spectroscopy. [PhanePhos(AuCl)2] and [GemPhos(AuCl)2] show a very similar ligand scaffold, but different (aurophilic vs. nonaurophilic) intramolecular Au–Au distances

  我们已经制备了具有刚性骨架二膦配体 PhanePhos、xyl-PhanePhos 和 Ph2-GemPhos 的 digold(I) 配合物。所有配合物均通过单晶 X 射线衍射、核磁共振、红外、拉曼和光致发光 (PL) 光谱表征。[PhanePhos(AuCl)2] 和 [GemPhos(AuCl)2] 显示出非常相似的配体支架，但不同（亲金与非亲金）分子内 Au-Au 距离。两种化合物的吸收光谱和 PL 光谱非常相似。理论研究表明激发态具有不同的特性（即受金-金接触的影响）。然而，各自的跃迁能量彼此接近，因此产生相似的实验光谱。金原子似乎在电子弛豫动力学中产生了显着的重原子效应。因此，[PhanePhos(AuCl)2] 和 [GemPhos(AuCl)2] 在低温下都显示出亮绿色的毫秒长磷光，尽管后者在环境温度下被淬灭。[PhanePhos(AuCl)2] 和 [GemPhos(AuCl)2]
• Synthesis and photophysical properties of GemPhos noble metal complexes
  作者：Christian Sarcher、Sebastian Bestgen、Florian C. Falk、Sergei Lebedkin、Jan Paradies、Peter W. Roesky

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.02.033

  日期：2015.10

  GemPhos, a diphosphine ligand with a rigid paracyclophane scaffold, was used to prepare complexes of the noble metals gold, palladium, and platinum. The reaction of GemPhos with [Au(tht)(2)][ClO4] (tht = tetrahydrothiophene) surprisingly yielded a mononuclear charge separated gold compound [(GemPhos) Au][ClO4], in which the gold atom exhibits an uncommon trigonal planar coordination geometry. Furthermore, similar palladium [(GemPhos) (PdCl2)] and platinum [(GemPhos)(PtCl2)] complexes were obtained in very good yields by the reaction of GemPhos with [MCl2(COD)] (M = Pd, Pt; COD = 1,5-cyclooctadiene) in hot DMSO. All compounds were fully characterized by analytical and spectroscopic techniques and their solid-state structures were established by single X-ray crystallography. Their photoluminescent properties were measured at low and ambient temperatures, revealing different behavior depending on the metal and coordination mode. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.