1-Methylcyclopent-1-en-3,4-dione | 10130-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Methylcyclopent-1-en-3,4-dione
• 英文别名: 3-methyl-cyclopent-3-en-1,2-dione；3-methylcyclopent-3-ene-1,2-dione；2-Methyl-cyclopenten-3,4-dion；3-Methyl-3-cyclopenten-1,3-dion；3-Methyl-cyclopent-3-en-1,2-dion；Cyylwvjfanigpp-uhfffaoysa-
• CAS: 10130-95-7
• 化学式: C₆H₆O₂
• 分子量: 110.112
• InChiKey: CYYLWVJFANIGPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84.5 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  183.4±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.184±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Methylcyclopent-1-en-3,4-dione 在 (2S)-2-[二苯基[(三甲基硅酯)氧基]甲基]-吡咯烷 、 2,6-二甲基吡啶 、 三乙基硅烷 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  类固醇的有机催化不对称形成

  摘要：

  提出了一种新颖且简单的一步法，通过使用有机催化，以高度立体选择性的方式构建旋光性类固醇。在TMS保护的脯氨醇催化剂存在下，（di）烯醛与环状亲二烯体的反应导致重要的14种β-类固醇的构建。这一新反应可以轻松获得高收率和高达大于99％ee的光学活性类固醇，该类固醇在A环中具有多种取代基。反应已扩展到包括B-和D的构建-类固醇以及在B环中包含杂原子的类固醇。C13处的角取代基可以变化，并且烷基，酯和砜官能团具有出色的立体选择性。简单的合成程序即可获得一系列天然存在的类固醇，例如雌酮和相关类似物。

  DOI：

  10.1002/anie.201400203
• 作为产物：
  描述：

  甲基环戊烯醇酮 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以30%的产率得到1-Methylcyclopent-1-en-3,4-dione
  参考文献：
  名称：

  利用氢键促进的 Diels-Alder 反应对 (+)-雌酮进行对映选择性合成

  摘要：

  从 Dane 的二烯和甲基环戊烯二酮开始，沿 Quinkert-Dane 路线合成 (+)-雌酮，总产率为 24%。关键步骤是由脒催化剂与传统的 Ti-TADDOLate Lewis 酸一样有效地促进对映选择性 Diels-Alder 反应。

  DOI：

  10.1021/jo100053j

文献信息

• Total Synthesis with a Chirogenic Opening Move Demonstrated on Steroids with Estrane or 18a-Homoestrane Skeleton
  作者：Gerhard Quinkert、Michael Del Grosso、Astrid Döring、Wolfgang Döring、Ralf I. Schenkel、Markus Bauch、Gernot T. Dambacher、Jan W. Bats、Gottfried Zimmermann、Gerd Dürner

  DOI：10.1002/hlca.19950780524

  日期：1995.8.9

  A concept of first choice for the synthesis of the title compounds had been proposed by Dane in the late 1930s. It was soon turned down, because the opening move–a chirogenic Diels-Alder reaction – did not work. With Lewis acids as mediators, however, a successful start has been achieved now. With Ti complexes of chelating ligands (Seebach's TADDOLs (= α,α,α′,α′-tetraaryl-1,3-dioxolane-4,5-dimethanols))

  Dane在1930年代后期提出了合成标题化合物的首选方法。很快就被拒绝了，因为开场动作–致色Diels - Alder反应–无效。但是，以路易斯酸为介质，现在已经取得了成功的开始。使用螯合配体的Ti络合物（Seebach 's TADDOLs（=α，α，α'，α'-四芳基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇）），确实发生了所需加合物的对映选择性形成。已经完成了2和3a的有效总合成。
• Catalysis of a Diels−Alder Reaction by Amidinium Ions
  作者：Tilmann Schuster、Markus Kurz、Michael W. Göbel

  DOI：10.1021/jo991372x

  日期：2000.3.1

  lipophilic amidinium ions catalyze a cycloaddition reaction representing the key step of the Quinkert-Dane estrone synthesis. Hydrogen-bond-mediated association with the organic cation leads to an electrophilic activation of the dienophile and to enhanced rates of the Diels-Alder reaction. The observed effects are similar to those expected from mild Lewis acids. In competition experiments, amidinium catalysis

  molecular和胍是分子识别和客体化学中重要的官能团。此处显示亲脂性am离子可催化环加成反应，该反应代表了Quinkert-Dane雌酮合成的关键步骤。氢键介导的与有机阳离子的缔合导致亲二烯体的亲电子活化并提高了狄尔斯-阿尔德反应的速率。观察到的效果与温和的路易斯酸所预期的效果相似。在竞争实验中，idi催化促进了电子缺乏程度较低的亲双烯体的反应。
• A C2-Chiral Bis(amidinium) Catalyst for a Diels−Alder Reaction Constituting the Key Step of the Quinkert−Dane Estrone Synthesis
  作者：Svetlana B. Tsogoeva、Gerd Dürner、Michael Bolte、Michael W. Göbel

  DOI：10.1002/ejoc.200200635

  日期：2003.5

  A novel C2-chiral bis(amidinium) salt 12 has been synthesised from 5-(tert-butyl)isophthalic acid. The hydrogen-bond-mediated association of dienophiles 3a and 3b with the chiral host molecule 12 accelerates the Diels−Alder reactions with diene 2 by more than three orders of magnitude. In addition, enantioselective formation of the desired adducts is observed under catalysis with 12. Good ratios of

  一种新型 C2-手性双 (脒) 盐 12 已由 5-(叔丁基) 间苯二甲酸合成。氢键介导的亲二烯体 3a 和 3b 与手性主体分子 12 的结合加速了与二烯 2 的 Diels-Alder 反应三个数量级以上。此外，在 12 的催化下观察到所需加合物的对映选择性形成。 4a(b) + ent-4a(b)/5a(b) + ent-5a(b) 的良好比例为 1:10 至 1:22在所有反应中都发现了。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Dane et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1937, vol. 532, p. 39,47
  作者：Dane et al.

  DOI：——

  日期：——
• Inhoffen; Kraemer, Chemische Berichte, 1954, vol. 87, p. 488,493
  作者：Inhoffen、Kraemer

  DOI：——

  日期：——

表征谱图