(1S,2R,6S,9R)-(-)-7-oxatricyclo[4.3.0.0^2,9]nonan-8-one | 172722-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1S,2R,6S,9R)-(-)-7-oxatricyclo[4.3.0.0^2,9]nonan-8-one
• 英文别名: (1S,2R,6S,9R)-7-oxatricyclo[4.3.0.02,9]nonan-8-one
• CAS: 172722-65-5
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 138.166
• InChiKey: PXTPBWTUDCILLO-XZBKPIIZSA-N

物化性质

• 沸点：
  284.4±8.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.264±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,6S,9R)-(-)-7-oxatricyclo[4.3.0.0^2,9]nonan-8-one 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 三丁基膦 、 叠氮磷酸二苯酯 、 双氧水 、 三甲基铝 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.17h， 生成 (1S,6R,7R)-bicyclo[4.1.0]hept-2-ene-7-carbonyl azide
  参考文献：
  名称：

  外消旋环己烯-3-基重氮乙酸酯的对映选择性环丙烷化合成双环[3.2.2]壬二烯酮

  摘要：

  通过外消旋环己烯-3-基重氮乙酸酯的对映选择性分子内环丙烷化合成了旋光的（1 S，5 R）-（+）-3-氮杂双环[3.2.2] non-6-en-2-one（+）- 7 10在的[Rh存在2 - （{（2小号）-meox} 4 ]催化剂的环丙烷化产物（ - ） - 9转化为叠氮化物8，其进行连续Curtius重和3-氮杂-科普重排反应，得到18，将其还原为双环one庚酮（+）- 7。得到基于SEM保护的烯醇醚20的Cope重排的类似序列（1 S，5 R）-双环[3.2.2] nona-3,6-dien-2-one 22。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00105-2
• 作为产物：
  描述：

  2-cyclohexen-1-yl diazoacetate 在 [Rh₂{(2S)-meox}4] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (1S,2R,6S,9R)-(-)-7-oxatricyclo[4.3.0.0^2,9]nonan-8-one 、 (2aS,2bS,5aR,5bR)-Hexahydro-1-oxa-cyclopropa[cd]inden-2-one
  参考文献：
  名称：

  外消旋环己烯-3-基重氮乙酸酯的对映选择性环丙烷化合成双环[3.2.2]壬二烯酮

  摘要：

  通过外消旋环己烯-3-基重氮乙酸酯的对映选择性分子内环丙烷化合成了旋光的（1 S，5 R）-（+）-3-氮杂双环[3.2.2] non-6-en-2-one（+）- 7 10在的[Rh存在2 - （{（2小号）-meox} 4 ]催化剂的环丙烷化产物（ - ） - 9转化为叠氮化物8，其进行连续Curtius重和3-氮杂-科普重排反应，得到18，将其还原为双环one庚酮（+）- 7。得到基于SEM保护的烯醇醚20的Cope重排的类似序列（1 S，5 R）-双环[3.2.2] nona-3,6-dien-2-one 22。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(02)00105-2

文献信息

• Highly selective enantiomer differentiation in intramolecular cyclopropanation reactions of racemic secondary allylic diazoacetates.
  作者：Michael P. Doyle、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Daniel A. Ruppar、Stephen F. Martin、Mark R. Spaller、Spiros Liras

  DOI：10.1021/ja00149a031

  日期：1995.11
• Synthesis of bicyclo[3.2.2]nonadienones via enantioselective cyclopropanation of racemic cyclohexen-3-yl diazoacetate
  作者：Paul Müller、Gérald Bernardinelli、Patrice Nury

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00105-2

  日期：2002.4

  Optically active (1S,5R)-(+)-3-azabicyclo[3.2.2]non-6-en-2-one (+)-7 was synthesized via enantioselective intramolecular cyclopropanation of racemic cyclohexen-3-yl diazoacetate 10 in the presence of [Rh2((2S)-meox}4] catalyst. The cyclopropanation product (−)-9 was converted to the azide 8, which underwent successive Curtius and 3-aza-Cope rearrangements to afford 18, which was reduced to the bicyclic

  通过外消旋环己烯-3-基重氮乙酸酯的对映选择性分子内环丙烷化合成了旋光的（1 S，5 R）-（+）-3-氮杂双环[3.2.2] non-6-en-2-one（+）- 7 10在的[Rh存在2 - （（2小号）-meox} 4 ]催化剂的环丙烷化产物（ - ） - 9转化为叠氮化物8，其进行连续Curtius重和3-氮杂-科普重排反应，得到18，将其还原为双环one庚酮（+）- 7。得到基于SEM保护的烯醇醚20的Cope重排的类似序列（1 S，5 R）-双环[3.2.2] nona-3,6-dien-2-one 22。