(R)-3-(propen-2-yl)cyclohexanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-(propen-2-yl)cyclohexanone
• 英文别名: (R)-3-isopropenylcyclohexan-1-one；(R)-3-isopropenylcyclohexanone；(R)-3-i-propenyl-cyclohexanone；(3R)-3-prop-1-en-2-ylcyclohexan-1-one
• 化学式: C₉H₁₄O
• 分子量: 138.21
• InChiKey: TYQGXKQUZWWNDA-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-(propen-2-yl)cyclohexanone 在 platinum(IV) oxide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 23.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.5h， 以81%的产率得到3-isopropyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  对反硝化细菌菌株pCyN1中4-异丙基苯甲酰-CoA厌氧降解的立体化学见解

  摘要：

  对苯二酚在厌氧条件下降解的两种中间体（1 S，2 S，4 S）-2-羟基-4-异丙基环己烷-1-羧酸盐和（S）-3-异丙基庚二酸酯的组成和绝对构型报道了芳香芳香杆菌pCyN1。这些中间体（作为CoA酯）参与了甲基羟基化形成的4-异丙基苯甲酰基-CoA的进一步降解以及对甲基苯丙氨酸的后续氧化。蛋白质组学研究表明4-异丙基苯甲酰辅酶A降解涉及（i）一种新的I类苯甲酰辅酶A还原酶（BCR）成员，如Thauera aromaa所知K172和（ii）修饰的β-氧化途径产生了3-异丙基庚二酰-CoA，类似于在拟南芥中的苯甲酰-CoA降解。通过4-异丙基-2--2-氧代环己烷-1-甲酸甲酯的立体选择性合成，获得了2-羟基-4-异丙基环己烷-1-甲酸的所有四种非对映异构体的参考标准以及3-异丙基庚二酸酯的两种对映体。带有异丙基的立体异构中心是通过铑催化的不对称共轭加成反应建立的。X射线晶体学揭示了在2-羟

  DOI：

  10.1002/chem.201805837
• 作为产物：
  描述：

  [2-(羟甲基)苯基]二甲基(丙烯-2-基)硅烷 、 2-环己烯-1-酮 在 bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 氢氧化钾 、 (1R,4R)-2,5-二苯基二环[2.2.2]辛-2,5-二烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 10.0h， 以85%的产率得到(R)-3-(propen-2-yl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  有机[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷作为用于铑催化的 1,4-加成反应的温和且可重复的试剂

  摘要：

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，

  DOI：

  10.1021/ja071969r

文献信息

• Enantioselective Cu-Catalyzed 1,4-Addition of Grignard Reagents to Cyclohexenone Using Taddol-Derived Phosphine-Phosphite Ligands and 2-Methyl-THF as a Solvent
  作者：Tobias Robert、Janna Velder、Hans-Günther Schmalz

  DOI：10.1002/anie.200803247

  日期：2008.9.22
• Development of a Kilogram-Scale Process for the Enantioselective Synthesis of 3-Isopropenyl-cyclohexan-1-one via Rh/DTBM-SEGPHOS-Catalyzed Asymmetric Hayashi Addition Enabled by 1,3-Diol Additives
  作者：Eric M. Simmons、Boguslaw Mudryk、Andrew G. Lee、Yuping Qiu、Thomas M. Razler、Yi Hsiao

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00253

  日期：2017.10.20

  The development of a scalable process for the Rh-catalyZed asymmetric 1,4-addition of (isopropenyl)-pinacolboronate to 2-cyclohexen-1-one is reported. High-throughput ligand screening and initial optimization studies identified DTBM-SEGPHOS as an effective ligand along with a heptane/MeOH mixed solvent system. An inhibitory effect of the pinacol byproduct was identified, which could be mitigated by the addition of a 1,3-diol such as neopentyl glycol (npg). This process was demonstrated on 1 kg scale with 0.6 mol % Rh, producing (S)-1 in 82% yield and 99.6% ee, and was successfully scaled up at a vendor on 100 kg scale.
• PHOTOLABILE PRO-FRAGRANCES
  申请人：Henkel AG & Co. KGaA

  公开号：US20180170849A1

  公开（公告）日：2018-06-21

  A method for producing photo-cleavable fragrance pre-cursors is described, which includes potential stereoselective method steps, agents containing the fragrance pre-cursors and the use of the fragrance pre-cursors for prolonging the scent impression in the agent and on surfaces treated with said agent.
• Organo[2-(hydroxymethyl)phenyl]dimethylsilanes as Mild and Reproducible Agents for Rhodium-Catalyzed 1,4-Addition Reactions
  作者：Yoshiaki Nakao、Jinshui Chen、Hidekazu Imanaka、Tamejiro Hiyama、Yoshitaka Ichikawa、Wei-Liang Duan、Ryo Shintani、Tamio Hayashi

  DOI：10.1021/ja071969r

  日期：2007.7.1

  achievement of the corresponding enantioselective transformations using the tetraorganosilicon reagents, providing the silicon-based approach to optically active ketones and substituted piperidones that serve as synthetic intermediates of pharmaceuticals. A rhodium alkoxide species is suggested to be responsible for a transmetalation step on the basis of the observed kinetic resolution of a racemic chiral phenylsilane

  稳定且可重复使用的四有机硅试剂、烯基-、芳基-和甲硅烷基[2-(羟甲基)苯基]二甲基硅烷，在温和的铑催化下与 α,β-不饱和羰基受体发生 1,4-加成反应。该反应耐受多种官能团，适用于克级合成。手性二烯配体的使用允许使用四有机硅试剂实现相应的对映选择性转化，为用作药物合成中间体的光学活性酮和取代哌啶酮提供基于硅的方法。根据观察到的对映选择性 1 中的外消旋手性苯基硅烷的动力学分辨率，建议铑醇盐物种负责金属转移步骤，
• Stereochemical Insights into the Anaerobic Degradation of 4‐Isopropylbenzoyl‐CoA in the Denitrifying Bacterium Strain pCyN1
  作者：Julian Küppers、Patrick Becker、René Jarling、Marvin Dörries、Nevenka Cakić、Marc Schmidtmann、Jens Christoffers、Ralf Rabus、Heinz Wilkes

  DOI：10.1002/chem.201805837

  日期：2019.3.27

  reductase (BCR) as known from Thauera aromatica K172 and (ii) a modified β‐oxidation pathway yielding 3‐isopropylpimeloyl‐CoA analogously to benzoyl‐CoA degradation in Rhodopseudomonas palustris. Reference standards of all four diastereoisomers of 2‐hydroxy‐4‐isopropylcyclohexane‐1‐carboxylate as well as both enantiomers of 3‐isopropylpimelate were obtained by stereoselective syntheses via methyl 4‐isopr

  对苯二酚在厌氧条件下降解的两种中间体（1 S，2 S，4 S）-2-羟基-4-异丙基环己烷-1-羧酸盐和（S）-3-异丙基庚二酸酯的组成和绝对构型报道了芳香芳香杆菌pCyN1。这些中间体（作为CoA酯）参与了甲基羟基化形成的4-异丙基苯甲酰基-CoA的进一步降解以及对甲基苯丙氨酸的后续氧化。蛋白质组学研究表明4-异丙基苯甲酰辅酶A降解涉及（i）一种新的I类苯甲酰辅酶A还原酶（BCR）成员，如Thauera aromaa所知K172和（ii）修饰的β-氧化途径产生了3-异丙基庚二酰-CoA，类似于在拟南芥中的苯甲酰-CoA降解。通过4-异丙基-2--2-氧代环己烷-1-甲酸甲酯的立体选择性合成，获得了2-羟基-4-异丙基环己烷-1-甲酸的所有四种非对映异构体的参考标准以及3-异丙基庚二酸酯的两种对映体。带有异丙基的立体异构中心是通过铑催化的不对称共轭加成反应建立的。X射线晶体学揭示了在2-羟