2(S)-hydroxy-3(S)-methylsuccinic acid dimethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 英文名称: 2(S)-hydroxy-3(S)-methylsuccinic acid dimethyl ester
• 英文别名: (2S,3S)-2-Hydroxy-3-methyl-bernsteinsaeuredimethylester；(2S,3S)-(+)-dimethyl threo-3-methylmalate；dimethyl (2S,3S)-2-methyl-3-hydroxybutanedioate；dimethyl (2S,3S)-2-hydroxy-3-methylbutanedioate；(2S,3S)-dimethyl 2-hydroxy-3-methylsuccinate；dimethyl (2S,3S)-3-methylmalate
• 化学式: C₇H₁₂O₅
• 分子量: 176.169
• InChiKey: RUUHUDXJDHEPBZ-WHFBIAKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  72.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2(S)-hydroxy-3(S)-methylsuccinic acid dimethyl ester 在 palladium on activated charcoal 3,4-二氢-2H-吡喃 、 盐酸 、 氢氧化钾 、 copper(l) iodide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 dimsylsodium 、 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 吡啶 、 盐酸 、 甲醇 、 乙醚 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 丙酮 为溶剂， 反应 166.66h， 生成 (4R,6S,7S)-7-acetoxy-4,6-dimethyl-3-nonanone
  参考文献：
  名称：

  Serricornin [（4 S，6 S，7 S）-4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮]的合成和绝对立体化学：香烟甲虫的性信息素

  摘要：

  通过合成（4 S，6 S，7 S）-异构体及其对映体，将Serricornin（4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮）的绝对立体化学确定为4 S，6 S，7 S。仅天然对映异构体具有生物活性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80081-1
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-threo-3-methylaspartic acid 在 sodium nitrite 作用下， 以 乙醚 、 硫酸 、 水 为溶剂， 生成 2(S)-hydroxy-3(S)-methylsuccinic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Serricornin [（4 S，6 S，7 S）-4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮]的合成和绝对立体化学：香烟甲虫的性信息素

  摘要：

  通过合成（4 S，6 S，7 S）-异构体及其对映体，将Serricornin（4,6-二甲基-7-羟基-3-壬酮）的绝对立体化学确定为4 S，6 S，7 S。仅天然对映异构体具有生物活性。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)80081-1

文献信息

• Opening of Tartrate Acetals Using Dialkylboron Bromide:  Evidence for Stereoselectivity Downstream from Ring Fission
  作者：Yvan Guindon、William W. Ogilvie、Josée Bordeleau、Wei Li Cui、Kathy Durkin、Vida Gorys、Hélène Juteau、René Lemieux、Dennis Liotta、Bruno Simoneau、Christiane Yoakim

  DOI：10.1021/ja012530g

  日期：2003.1.1

  Johnson-type acetals derived from dimethyl tartrate give, after opening with Me(2)BBr and cuprate displacement, secondary alcohols with high diastereoselectivity (>30:1). The mechanism proposed for the induction of diastereoselectivity is downstream from the ring fission. It implies a direct participation of the Lewis acid as a source of nucleophile and the stereospecific transformation of the resulting

  由酒石酸二甲酯衍生的约翰逊型缩醛，在用 Me(2)BBr 和铜酸盐置换后，产生具有高非对映选择性 (>30:1) 的仲醇。用于诱导非对映选择性的机制是环裂变的下游。这意味着路易斯酸作为亲核试剂来源的直接参与以及所得溴缩醛的立体有择转化通过反转和温度依赖性过程。通过所需醛与酒石酸二甲酯反应制备缩醛。助剂的去除是通过 SmI(2) 还原或通过使用甲醇盐的加成消除协议来完成的。
• Water-Accelerated Aldol Reaction of Ketene Silyl Acetals with Carbonyl Compounds
  作者：Teck-Peng Loh、Li-Chun Feng、Lin-Li Wei

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00630-x

  日期：2000.9

  The aldol reactions of ketene silyl acetals with reactive aldehydes proceed smoothly in water to afford the corresponding aldol products in good yields.

  乙烯酮甲硅烷基缩醛与反应性醛的醛醇缩合反应在水中可顺利进行，从而以高收率得到相应的醛醇缩合产物。
• Total Synthesis of Berkelic Acid
  作者：Thomas N. Snaddon、Philipp Buchgraber、Saskia Schulthoff、Conny Wirtz、Richard Mynott、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.201001133

  日期：2010.10.25

  productive total synthesis of both enantiomers of berkelic acid (1) is outlined that takes the structure revision of this bioactive fungal metabolite previously proposed by our group into account. The successful route relies on a fully optimized triple‐deprotection/1,4‐addition/spiroacetalization cascade reaction sequence, which delivers the tetracyclic core 32 of the target as a single isomer in excellent

  概述了伯克利酸（1）的两个对映异构体的生产性全合成，其中考虑了我们小组先前提出的这种生物活性真菌代谢物的结构修改。成功的途径依赖于完全优化的三重脱保护/ 1,4加成/螺缩醛化级联反应序列，该序列以极高的收率将目标四环核心32作为单一异构体提供。所需的环化前体31通过醛醇缩合由多取代的苯甲醛衍生物20和甲基酮25组装而成，其中乙酰基残基20从被动的保护团体转变为积极的参与者。进入片段25时利用了酯烯醇Claisen重排的Collum–Godenschwager变体，就非对映选择性而言，它明显超过了经典的Ireland–Claisen方法。尽管可以在不对保护基进行任何其他操作的情况下，将32精制为目标分子，但由于酚的转化而导致的短暂绕道将OH引入相应的TBS-醚中是有益的。它降低了化合物对氧化的敏感性，因此提高了最终阶段的效率和可靠性。侧链的苯甲酸酯和脂族羧酸酯末端的直链酯基团可确保在该路线的最后一步中有效释放游离的铍酸。
• Ruthenium diphosphine complexes for catalysis; a general synthesis and direct comparisons with rhodium complexes
  作者：John M. Brown、Michael Rose、Frances I. Knight、Anette Wienand

  DOI：10.1002/recl.19951140419

  日期：——

  diphosphineruthenium complexes from a range of diphosphine precursors is described. The stable products, of general formula P2Ru(allyl)acac (P = phosphine ligand), do not catalyse the hydrogenation of alkenes but can easily be converted into catalytically active species by reaction with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate. The chemistry involved in this transformation is discussed. Catalysis of the hydrogenation

  描述了由多种二膦前体制备二膦钌复合物的方法。通式为P 2 Ru（烯丙基）acac（P =膦配体）的稳定产物不催化烯烃的氢化，但可以通过与三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯反应而容易地转化为催化活性物质。讨论了该转化过程中涉及的化学反应。描述了一系列烯烃的氢化的催化作用，以及与相关铑还原反应的直接比较。通过添加D 2获得了一些机械方面的见解。 在氘代溶剂上生成烯烃和平行氢化反应，从而支持了在两个阶段均与溶剂交换的常规二酐和烷基氢化物中间体的干预。
• Herboxidiene: Determination of absolute configuration by degradation and synthetic studies
  作者：A.J.F. Edmunds、W. Trueb、W. Oppolzer、P. Cowley

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00021-5

  日期：1997.2

  Degradation of the novel polyketide herbicide herboxidiene leads to useful fragments for further analogue synthesis and also enabled determination of the absolute configuration of the natural product via asymmetric synthesis of the respective fragments.

  新的聚酮化合物除草剂除草二烯的降解导致有用的片段用于进一步的类似物合成，并且还能够通过各个片段的不对称合成来确定天然产物的绝对构型。