4'-(neopentylglycolatoboron)-2,2':6',2''-terpyridine | 381218-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4'-(neopentylglycolatoboron)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 4'-(5,5-Dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-2,2':6',2''-terpyridine；4-(5,5-dimethyl-1,3,2-dioxaborinan-2-yl)-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 381218-94-6
• 化学式: C₂₀H₂₀BN₃O₂
• 分子量: 345.209
• InChiKey: WMDYNNOWYILXSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.97
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  57.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(neopentylglycolatoboron)-2,2':6',2''-terpyridine 在 aq. base 作用下， 生成 5,5-Dimethyl-2-[2,2';6',2'']terpyridin-4'-yl-2λ⁴-[1,3,2]dioxaborinan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence

  摘要：

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。

  DOI：

  10.1039/b205330f
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸乙酯 在 吡啶 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 ammonium acetate 、 氢溴酸 、 potassium acetate 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 4'-(neopentylglycolatoboron)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  The synthesis, photophysical properties and water oxidation studies of a series of novel photosensitizer–catalyst assemblies

  摘要：

  A novel series of bridging ligands and their Ru-II photosensitizer-catalyst dyads have been prepared and characterized by NMR and electronic absorption spectroscopy as well as cyclic voltammetry. The presence of asymmetry in the ligands facilitated selective metal coordination, which greatly enhanced the ease of the preparation of the dyads. The photophysical properties of the photosensitizers and the photosensitizer-catalyst dyads were also studied. All the photosensitizers were found to be strong emitters while the extremely weak emission of the dyads suggested quenching by either energy or electron transfer. The water oxidation activities of the dyads have been evaluated under both light and Celv activated conditions. The dyads were found to be active under Celv activated conditions. Electrochemical studies also suggest that these systems may be used as electrocatalysts for photoelectrochemical water oxidation. (C) 2016 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2016.02.057

文献信息

• BODIPY-Based Ratiometric Fluoroionophores with Bidirectional Spectral Shifts for the Selective Recognition of Heavy Metal Ions
  作者：Akira Hafuka、Hiroki Taniyama、Sang-Hyun Son、Koji Yamada、Masahiro Takahashi、Satoshi Okabe、Hisashi Satoh

  DOI：10.1246/bcsj.20120235

  日期：2013.1.15

  Two novel asymmetric BODIPY fluoroionophores with dipicolylamine (BDP-DPA, dipicolylamine: bis(pyridylmethyl)) and terpyridine (BDP-TPY) are described. These fluoroionophores display opposite wavelength responses on complexation with heavy metal ions. Furthermore, the fluorescence spectra vary depending on the ionic species. In particular, BDP-DPA shows a high affinity toward Cr3+ and upon complexation, the fluorescence spectrum blue-shifts from 591 to 566 nm. In contrast, BDP-TPY preferentially binds to Zn2+ and the fluorescence spectra red-shifts from 539 to 567 nm. BDP-TPY is the first example of asymmetric BODIPY with a pyridyl receptor at the 3 position showing red-shifted fluorescence by complexation with metal ions. The concentration of each metal ion was successfully determined by ratiometric measurement. The wavelength-responses characteristics of these fluoroionophores could be very useful in the development of novel ratiometric fluoroionophores for metal ions.

  描述了两种新型非对称BODIPY荧光离子载体，分别为二吡啶基胺（BDP-DPA，二吡啶基胺：双（吡啶甲基））和三吡啶（BDP-TPY）。这些荧光离子载体在与重金属离子形成配合物时显示出相反的波长响应。此外，荧光光谱根据离子种类的不同而变化。特别地，BDP-DPA对Cr³⁺具有较高的亲和力，配合后荧光光谱从591 nm蓝移至566 nm。相比之下，BDP-TPY更倾向于与Zn²⁺结合，荧光光谱则从539 nm红移至567 nm。BDP-TPY是第一个在3位具有吡啶受体的非对称BODIPY，通过与金属离子配合显示红移荧光的例子。每种金属离子的浓度都通过比率测量成功确定。这些荧光离子载体的波长响应特性在开发新型金属离子比率荧光离子载体时可能非常有用。
• Synthesis and Spectroscopic Properties of Platinum(II) Terpyridine Complexes Having an Arylborane Charge Transfer Unit
  作者：Eri Sakuda、Akiko Funahashi、Noboru Kitamura

  DOI：10.1021/ic061435b

  日期：2006.12.1

  Synthesis, redox, spectroscopic, and photophysical properties of a new class of Pt(II) complexes of the type [PtLnCl]+ are reported, where Ln is 4'-phenyl(dimesitylboryl)-2,2':6',2"-terpyridine (L1) or 4'-duryl(dimesitylboryl)-2,2':6',2"-terpyridine (L2). The free L1 or L2 ligand in CH3CN shows the absorption band responsible for intramolecular charge transfer (CT) from the pi-orbital of the aryl group

  报告了新型[PtLnCl] +类型的新型Pt（II）配合物的合成，氧化还原，光谱学和光物理性质，其中Ln为4'-苯基（二甲磺基）-2,2'：6'，2“ -叔吡啶（L1）或4'-二氢呋喃基（dimesitylboryl）-2,2'：6'，2“-叔吡啶（L2）。CH3CN中的游离L1或L2配体显示出吸收带，负责从L1或L2的芳基的pi轨道（pi（芳基））到硼原子上的空p轨道进行分子内电荷转移（CT）。 p（B）），除了在2,2'：6'，2“-吡啶（tpy）单元中吸收pipi *。特别是，与L2相比，L1配体显示出更强的CT吸收带。 L1中的pi（芳基）-p（B）CT相互作用对[PtL1Cl] +的氧化还原，光谱和光物理性质产生很大影响。[PtL1Cl] +在CHCl3中显示出强烈的室温发射，量子产率和寿命分别为0.011和0.6微米，这已通过Pt（II）-to-L1 MLCT和pi（芳基）-p的协同效应得以解释。
• Palladium-catalysed cross-coupling reactions of ruthenium bis-terpyridyl complexes: strategies for the incorporation and exploitation of boronic acid functionality
  作者：Catherine J. Aspley、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b103062k

  日期：——

  related complex [Ru(ttpy)L4]2+ (L4  = terpyridine-4′-boronic acid) could not be prepared, either directly from L2 or from [Ru(ttpy)(tpy-Br)]2+, apparently due to competitive hydrodeboration and solvolysis. The complex [Ru(ttpy)L3]2+ reacts with aryl halides under standard palladium-catalysed Suzuki–Miyaura cross-coupling conditions to generate more elaborate 4′-aryl-substituted terpyridyl complexes. Cross-coupling

  钯催化4'-（4-溴苯基）-2,2'：6'，2''-吡啶（tpy-ϕ-Br）和4'-溴-2,2'：6'的Miyaura交叉偶联反应带有双（新戊基羟基乙二酸酯）二硼（B 2 neo 2）的2，2-吡啶（tpy-Br）导致了硼酸酯取代的叔吡啶配体L 1和L 2的首次报道。在叔吡啶基团和硼之间结合有苯环的配体L 1与过渡金属（例如铁和钌）反应，生成含有类似硼酸取代的叔吡啶L 3的配合物。杂配物[Ru（ttpy）L 3 ] 2+ 溴配合物[Ru（ttpy）（tpy-ϕ-Br）] 2+ 与B 2 neo 2 （ttpy = 4'-tolyl-2,2'：6' ，2″-叔吡啶）。  无法直接从L 2或从[Ru（ttpy）（tpy-Br）] 2制备与结构相关的配合物[Ru（ttpy）L 4 ] 2+（L 4 =吡啶4'-硼酸）。+，显然是由于竞争性加氢脱硼和溶剂分解作用。络合物[Ru（ttpy）L 3 ]
• Molecular Dyads of Ruthenium(II)– or Osmium(II)–Bis(terpyridine) Chromophores and Expanded Pyridinium Acceptors: Equilibration between MLCT and Charge-Separated Excited States
  作者：Jérôme Fortage、Grégory Dupeyre、Fabien Tuyèras、Valérie Marvaud、Philippe Ochsenbein、Ilaria Ciofini、Magdaléna Hromadová、Lubomír Pospísil、Antonino Arrigo、Emanuela Trovato、Fausto Puntoriero、Philippe P. Lainé、Sebastiano Campagna

  DOI：10.1021/ic401639g

  日期：2013.10.21

  reported dyad, 1. The molecular dyads 2–4 have been designed to have their (potentially emissive) triplet metal-to-ligand charge-transfer (MLCT) and charge-separated (CS) states close in energy, so that excited-state equilibration between these levels can take place. Such a situation is not shared by limit cases 1 and 5. For dyad 1, forward photoinduced electron transfer (time constant, 7 ps) and subsequent

  的合成，表征，氧化还原行为和光物理性质（无论是在流体溶液室温，并在刚性基质77K）一系列的四个新的分子成对层（的2 - 5）含Ru（II） -或Os（II ）-双（三联吡啶）亚基作为生色团，各种扩展的吡啶鎓亚基作为电子受体，以及以前报道过的二元组的参考性质[ 1]。分子成对层2 - 4已被设计为具有其（可能发射）三重态的金属-配体电荷转移（MLCT）和电荷分离（CS）状态接近能量，从而使这些电平之间激发态的平衡可以发生。这种情况不是极限情况所共有的1和5。对于二元组1，正向光诱导的电子转移（时间常数，7 ps）和随后的电荷复合（时间常数，45 ps）被证明，而对二元组5，光诱导的电子转移在热力学上是被禁止的，因此MLCT衰变是唯一的活性失活过程。至于2 - 4CS状态由MLCT状态形成，其时间常数为几十皮秒。但是，对于后一种物质，这样的实验时间常数不是由于光诱导的电荷分离而引起的，而是与激
• New ruthenium(II) complexes of 2,2′:6′,2″-terpyridine derivatives as supramolecular building blocks
  作者：Chao Shen、Pi Wang、Jonathon E. Beves

  DOI：10.1016/j.poly.2015.06.035

  日期：2016.1

  Eight new heteroleptic ruthenium(II) complexes of 2,2′:6′,2″-terpyridine derivatives are reported and characterized by multinuclear NMR and electrospray mass spectrometry. Complexes featuring pendant aryl bromide or pyridyl groups in the 4′ position of terpyridine are suitable for palladium(0) coupling reactions to form large metallo-supramolecular ligands. Aryl boronic ester derivatives were found

  报道了八种新的2,2'：6'，2''-叔吡啶衍生物的杂钌（II）络合物，并通过多核NMR和电喷雾质谱进行了表征。在叔吡啶的4'位置具有侧基芳基溴化物或吡啶基侧基的配合物适用于钯（0）偶联反应，以形成大型的金属超分子配体。发现芳基硼酸酯衍生物在羟基化方面不稳定。