钯,二氯双(3-氯吡啶-κN)-,(SP-4-1)- | 852573-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 钯,二氯双(3-氯吡啶-κN)-,(SP-4-1)-
• 英文名称: PdCl₂(3-ClPy)₂
• 英文别名: 3-Chloropyridine;palladium(2+);dichloride；3-chloropyridine;palladium(2+);dichloride
• CAS: 852573-38-7
• 化学式: C₁₀H₈Cl₄N₂Pd
• 分子量: 404.419
• InChiKey: VZWHYJHORBKVFV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.52
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  钯,二氯双(3-氯吡啶-κN)-,(SP-4-1)- 、 3-cyclododecyl-1-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dimethylimidazolium chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.5h， 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  多组分合成不对称的4,5-二取代的咪唑鎓盐作为N-杂环碳前体：在钯催化的交叉偶联反应中的应用

  摘要：

  通过二酮衍生物，空间上拥挤的芳基胺和烷基胺的多组分反应合成了各种新颖的（a）手性4,5-二取代的1-芳基-3-烷基-咪唑鎓盐。此外，事实证明，两种新型的不对称大体积的基于环烷基的NHC-Pd络合物具有很高的活性，可作为Suzuki-Miyaura和Negishi交叉偶联反应的催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00075
• 作为产物：
  描述：

  3-氯吡啶 、 palladium dichloride 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以92%的产率得到钯,二氯双(3-氯吡啶-κN)-,(SP-4-1)-
  参考文献：
  名称：

  新型PEPPSI型双环（烷基）（氨基）卡宾（BICAAC）-Pd配合物的合成与表征

  摘要：

  一系列双环烷基氨基卡宾 (BICAAC)（其中N-芳基 = dipp, mes, 2,6-dimethyl-4-(dimethylamino)phenyl, 5a-d）及其新型耐空气和防潮吡啶（吡啶，4合成并表征了含有钯 Pd(II) 配合物 ( 6a-e ) 的二甲氨基吡啶。作为 PEPPSI 的新实例（“吡啶增强的预催化剂制备稳定和引发”)-Pd 化合物，所报道的配合物在 Mizoroki-Heck 偶联反应中显示出高活性，即使在低至 100 ppm 的负载量（TON 高达 10000）。动力学研究表明，在元素汞存在下进行的反应会导致活性降低。这表明偶联反应可能同时具有分子和 Pd(0) 介导的催化途径。

  DOI：

  10.1016/j.molstruc.2022.132483
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲氧基苯乙烯 、 4-碘苯甲醚 在 钯,二氯双(3-氯吡啶-κN)-,(SP-4-1)- 、 1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 以20 %的产率得到4,4'-二甲氧基芪
  参考文献：
  名称：

  5-硫化咪唑并[1,5-a]吡啶-3-亚基：π-酸性催化剂的配体

  摘要：

  合成了一系列5-硫化咪唑并[1,5- a ]吡啶-3-亚叉烯（咪唑并[1,5- a ]吡啶卡宾：IPC）及其Cu和Pd配合物。对游离卡宾和铜配合物的理论研究表明，IPC 是良好的 π 受体。特别是，5-芳基磺酰基IPC的Cu配合物是强π酸。这些配合物在 Cu 催化的内炔烃与二硼的硼氢化反应和 Mizoroki-Heck 反应中作为 π 酸性催化剂进行了测试。结果，反应性的趋势与理论考虑相符。

  DOI：

  10.1002/ijch.202200038

文献信息

• Application of Pd(II) Complexes with Pyridines as Catalysts for the Reduction of Aromatic Nitro Compounds by CO/H₂O
  作者：Agnieszka Krogul、Grzegorz Litwinienko

  DOI：10.1021/acs.oprd.5b00273

  日期：2015.12.18

  undertaken to minimize the cost of large-scale conversion of aromatic nitro compounds to amines. Toward this end, application of CO/H2O as a reducing agent instead of molecular hydrogen seems to be a promising method, and the process can be catalyzed by Pd(II) complexes. In this work, the catalytic activity of square planar complexes of general structure PdCl2(XnPy)2 (where XnPy = pyridine derivative) was

  为了使芳香族硝基化合物大规模转化为胺的成本最小化，已经进行了许多努力。为此，使用CO / H 2 O作为还原剂代替分子氢似乎是一种有前途的方法，并且该过程可以由Pd（II）配合物催化。在这项工作中，研究了具有一般结构PdCl 2（X n Py）2（其中X n Py =吡啶衍生物）的方形平面配合物的催化活性。尤其要注意X n Py（配体）的芳环和要还原的硝基化合物（YC 6 H 4 NO 2）中取代基的作用）。在YC 6 H 4 NO 2的芳香环中引入吸电子Y会提高转化率，这表明该过程的动力学类似于在不存在水的情况下用CO羰基合成硝基苯氮烯的过程（见J. Mol 。CATAL A：化学2011，337，9-16）。令人惊讶地，吸电子取代基掺入X n Py配体的芳环中也增加了YC 6 H 4 NO 2的转化率（与YC 6 H 4 NO 2底物的结构无关）。
• Fluorinated Unsymmetrical <i>N</i> ,<i>N</i> ′-Diaryl Imidazolium Salts-New Functionalized NHC-Ligand Precursors
  作者：Maxim A. Topchiy、Maria A. Zotova、Salekh M. Masoud、Artur K. Mailyan、Ivan V. Ananyev、Sergey E. Nefedov、Andrey F. Asachenko、Sergey N. Osipov

  DOI：10.1002/chem.201700624

  日期：2017.5.11

  hydroxyl‐containing salt through a simple one‐step O‐alkylation protocol provided access to a new family of unsymmetrical fluorinated NHC precursors. These compounds were successfully utilized for the preparation of several novel metal complexes. The molecular structures of some NHC precursors and their metal complexes have been unambiguously characterized by single‐crystal X‐ray diffraction analysis. A preliminary

  N邻位带有空间要求的六氟异丙基烷氧基[（CF 3）2（OR）C-]的基于咪唑-2-亚烷基的不对称NHC前体的高效，大规模合成开发了芳基取代基。该方法的关键步骤涉及通过与相应的双亲氟烷基取代的苯胺反应，转化甲基取代的恶唑啉四氟硼酸盐。随后通过简单的一步式O烷基化方案对所得的含羟基盐进行后修饰，提供了使用新的不对称氟化NHC前体家族的途径。这些化合物已成功用于制备几种新型金属配合物。通过单晶X射线衍射分析已明确表征了某些NHC前体及其金属配合物的分子结构。在布赫瓦尔德-哈特维格胺的胺化反应中对钯配合物的催化活性进行了初步评估。因此，
• Continuous flow Negishi cross-couplings employing silica-supported Pd-PEPPSI–IPr precatalyst
  作者：Gregory A. Price、Andrew R. Bogdan、Ana L. Aguirre、Toshiyuki Iwai、Stevan W. Djuric、Michael G. Organ

  DOI：10.1039/c6cy00331a

  日期：——

  Pd-PEPPSI–IPr complex prepared via azide–alkyne cycloaddition is described. The complex was immobilised onto silica gel and applied as a heterogeneous catalyst in the Negishi reaction. The catalyst was active in both batch and continuous flow operation and was particularly effective for the coupling of heteroaryl chlorides. Long-term continuous flow experiments demonstrated good catalyst activity over

  三乙氧基甲硅烷的合成官能化的Pd-PEPPSI -的IPr复杂制备经由叠氮化物-炔环加成进行说明。将该配合物固定在硅胶上，并在Negishi反应中用作非均相催化剂。该催化剂在间歇和连续流动操作中均具有活性，并且对于杂芳基氯化物的偶联特别有效。长期连续流实验表明，在15个小时内，催化剂具有良好的活性。
• Crystal structure, electronic properties and cytotoxic activity of palladium chloride complexes with monosubstituted pyridines
  作者：Agnieszka Krogul、Jakub Cedrowski、Katarzyna Wiktorska、Wojciech P. Ozimiński、Jadwiga Skupińska、Grzegorz Litwinienko

  DOI：10.1039/c1dt11412c

  日期：——

  Palladium(II) complexes attract great attention due to their remarkable catalytic and biological activity. In the present study X-ray characterization, UV-Vis and Time-Dependent Density Functional Theory (TD-DFT) calculations for six PdCl2(XPy)2 complexes (where: Py = pyridine; X = H, CH3 or Cl) were applied in order to investigate substituent effects on their crystal structures and electronic properties

  钯（II）配合物由于其卓越的催化和生物活性而备受关注。在本研究中，对六个PdCl 2（XPy）2配合物（其中：Py =吡啶; 使用X = H，CH 3或Cl）来研究取代基对其晶体结构和电子性质的影响，并将结果与​​其催化和细胞毒性活性相结合。首次描述了复合物PdCl 2（3-MePy）2，PdCl 2（4-MePy）2和PdCl 2（2-ClPy）2的结构，并将我们的结果与整个系列的可用数据进行了比较六个复合体。所有化合物均显示出正方形的平面配位几何结构，其中钯离子配位了两个氮原子吡啶配体和两个氯原子处于反位。对于具有邻位取代的XPy配体的配合物，会发生取代基的顺式分布，而对于其他配体：3-MePy和3-ClPy –取代基处于反式位置。对于XPy，π–π *和n–π *跃迁的能量取决于XPy环中X取代基的位置和性质。形成复合物后，观察到π-π*的变色位移（24-34 nm）和n-π*谱带的红变色。PdCl
• PEPPSI‐Effect on Suzuki–Miyaura Reactions Using 4,5‐Dicyano‐1,3‐dimesitylimidazol‐2‐ylidene‐Palladium Complexes: A Comparison between <i>trans</i> ‐Ligands
  作者：Heiko Baier、Alexandra Kelling、Hans‐Jürgen Holdt

  DOI：10.1002/ejic.201500010

  日期：2015.4

  Precatalyst Preparation, Stabilization and Initiation) complexes 12-15 with the structure [PdCl2(CN)(2)IMes}(3-R-py)] (12: R = H; 13: R = Cl; 14: R = Br; 15: R = CN) bearing the maleonitrile-based N-heterocyclic carbene (NHC) (CN)(2)IMes ((CN)(2)IMes}: 4,5-dicyano-1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene) were prepared. Solid state structures of 14 and 15 were obtained. Complexes 14 and 15 adopt a slightly

  PEPPSI（吡啶增强的预催化剂制备、稳定化和引发）配合物 12-15 具有结构 [PdCl2(CN)(2)IMes}(3-R-py)] (12: R = H; 13: R = Cl ; 14: R = Br; 15: R = CN) 带有基于马来腈的 N-杂环卡宾 (NHC) (CN)(2)IMes ((CN)(2)IMes}: 4,5-dicyano-1 ,3-二甲基咪唑-2-亚基)。获得了14和15的固态结构。配合物 14 和 15 在固态下采用略微扭曲的方形平面配位几何形状，取代的吡啶配体转移到 NHC。研究了前催化剂 12-15 的催化活性，随后与复合物 [PdCl2(CN)(2)IMes}(PPh3)] (4) 和 [PdCl(dmba)(CN)(2)IMes}] (5 ) 最近由我们小组在各种芳基卤化物和苯基硼酸的 Suzuki-Miyaura 反应中报道。使用先前报道的