6-oxo-lycoramine | 951167-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯氮卓类
• 英文名称: 6-oxo-lycoramine
• 英文别名: (1R,12S,14S)-14-hydroxy-9-methoxy-4-methyl-11-oxa-4-azatetracyclo[8.6.1.01,12.06,17]heptadeca-6(17),7,9-trien-3-one
• CAS: 951167-80-9
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: VSIRFPVRUAPJJT-BNLOLNQZSA-N

物化性质

• 熔点：
  159-161 °C
• 沸点：
  525.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  59
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-oxo-lycoramine 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.17h， 以91%的产率得到二氢加兰他敏
  参考文献：
  名称：

  (-)-Lycoramine、(-)-Lycoramineone、(-)-Narwedine 和 (-)-Galanthamine 的不对称全合成

  摘要：

  一种简明的不对称全合成天然石蒜科生物碱共享二氢苯并呋喃支架、(-)-加兰他敏 ( 1a )、(-)-lycoramine ( 1b )、(-)-narwedine ( 2a ) 和 (-)-lycoraminone ( 2b ) , 被报道。烯丙醇 (+)- 9 (98% ee) 在二异丙基乙胺中的 Orthoester Johnson-Claisen 重排提供对映体富集的环己烯 (+)- 8 (97.4% ee) 和季立体中心。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00420
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2′,3’-dimethoxy-3,4,5,6-tetrahydro-[1,1′-biphenyl]-3-ol 在 3,5-二甲基吡唑 、 chromium(VI) oxide 、 氯甲酸乙酯 、 三溴化硼 、 potassium tri-sec-butyl-borohydride 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 73.5h， 生成 6-oxo-lycoramine
  参考文献：
  名称：

  (-)-Lycoramine、(-)-Lycoramineone、(-)-Narwedine 和 (-)-Galanthamine 的不对称全合成

  摘要：

  一种简明的不对称全合成天然石蒜科生物碱共享二氢苯并呋喃支架、(-)-加兰他敏 ( 1a )、(-)-lycoramine ( 1b )、(-)-narwedine ( 2a ) 和 (-)-lycoraminone ( 2b ) , 被报道。烯丙醇 (+)- 9 (98% ee) 在二异丙基乙胺中的 Orthoester Johnson-Claisen 重排提供对映体富集的环己烯 (+)- 8 (97.4% ee) 和季立体中心。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c00420

文献信息

• The Enantioselective Synthesis of (−)-Lycoramine with the Birch−Cope Sequence
  作者：William P. Malachowski、Tapas Paul、Sophia Phounsavath

  DOI：10.1021/jo070976v

  日期：2007.8.31

  arylic quaternary stereocenter of (−)-lycoramine with excellent enantioselective control. The product of the Birch−Cope sequence, a versatile 4,4-disubstituted-2-carboxamide-2-cyclohexen-1-one, was elaborated through an intramolecular conjugate addition of a phenol to create the dihydrofuran ring. Chemoselective elaboration of the allyl group into an amide followed by a modified Pictet-Spengler reaction

  （-）-lycoramine的第一个对映选择性合成已从联芳基衍生物1分14步完成，总收率达5％。该合成应用先前开发的Birch-Cope序列，以优异的对映选择性控制来创建（-）-lycoramine的关键芳基四元立体中心。Birch-Cope序列的产物，一种通用的4,4-二取代-2-羧酰胺-2-环己烯-1-酮，通过分子内共轭添加苯酚来制成二氢呋喃环。将烯丙基化学选择性修饰成酰胺，然后进行修饰的Pictet-Spengler反应，生成了氮杂ring环。
• Total Synthesis of (−)-Galanthamine and (−)-Lycoramine via Catalytic Asymmetric Hydrogenation and Intramolecular Reductive Heck Cyclization
  作者：Ji-Qiang Chen、Jian-Hua Xie、Deng-Hui Bao、Sheng Liu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ol300913g

  日期：2012.6.1

  A synthetic strategy featuring efficient ruthenium-catalyzed asymmetric hydrogenation of racemic α-aryloxy cyclic ketone via dynamic kinetic resolution and palladium-catalyzed intramolecular reductive Heck cyclization has been developed for the asymmetric total synthesis of (−)-galanthamine (20.1%, 12 steps) and (−)-lycoramine (40.2%, 10 steps)

  已开发出一种通过动态动力学拆分和钯催化的分子内还原性Heck环化反应有效地钌催化外消旋α-芳氧基环酮不对称氢化的合成策略，用于（-）-加兰他敏的不对称全合成（20.1％，12个步骤）和（-）-lycoramine（40.2％，10步）