2-[(5aS,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl]-N-methylacetamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: 2-[(5aS,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl]-N-methylacetamide
• 化学式: C₂₂H₃₅NO₄Si
• 分子量: 405.61
• InChiKey: ACEAZXLNWFDCFV-LZFQIVBZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.68
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(5aS,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl]-N-methylacetamide 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 二氢加兰他敏
  参考文献：
  名称：

  具有桦木应付序列的（-）-Lycoramine的对映选择性合成

  摘要：

  （-）-lycoramine的第一个对映选择性合成已从联芳基衍生物1分14步完成，总收率达5％。该合成应用先前开发的Birch-Cope序列，以优异的对映选择性控制来创建（-）-lycoramine的关键芳基四元立体中心。Birch-Cope序列的产物，一种通用的4,4-二取代-2-羧酰胺-2-环己烯-1-酮，通过分子内共轭添加苯酚来制成二氢呋喃环。将烯丙基化学选择性修饰成酰胺，然后进行修饰的Pictet-Spengler反应，生成了氮杂ring环。

  DOI：

  10.1021/jo070976v
• 作为产物：
  描述：

  (3S,4aS,9bR)-3-(tert-butyldimethylsilyloxy)-9b-[2',3'-dihydroxypropyl]-6-methoxy-1,2,3,4,4a,9b-hexahydrodibenzofuran 在 palladium diacetate N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 、 氯仿 为溶剂， 反应 1.01h， 生成 2-[(5aS,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6,7,8,9-tetrahydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl]-N-methylacetamide
  参考文献：
  名称：

  具有桦木应付序列的（-）-Lycoramine的对映选择性合成

  摘要：

  （-）-lycoramine的第一个对映选择性合成已从联芳基衍生物1分14步完成，总收率达5％。该合成应用先前开发的Birch-Cope序列，以优异的对映选择性控制来创建（-）-lycoramine的关键芳基四元立体中心。Birch-Cope序列的产物，一种通用的4,4-二取代-2-羧酰胺-2-环己烯-1-酮，通过分子内共轭添加苯酚来制成二氢呋喃环。将烯丙基化学选择性修饰成酰胺，然后进行修饰的Pictet-Spengler反应，生成了氮杂ring环。

  DOI：

  10.1021/jo070976v

文献信息

• An Efficient Total Synthesis of (±)-Lycoramine
  作者：Chun-An Fan、Yong-Qiang Tu、Zhen-Lei Song、En Zhang、Lei Shi、Min Wang、Baomin Wang、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/ol048105k

  日期：2004.12.1

  [reaction: see text] A short and unique approach to (+/-)-lycoramine as one of the galanthamine-type alkaloids has been efficiently developed. The alternative advantage lies in that three stereocenters, including a crucial quaternary carbon center, were constructed with high diasteroselectivity via a key one-step NBS-mediated semipinacol rearrangement of the allylic alcohol.

  [反应：见正文]作为加兰他敏型生物碱之一的（+/-）-Lycoramine的一种短而独特的方法已得到有效开发。替代优势在于，通过关键的一步NBS介导的烯丙醇半频哪醇重排，以非对映选择性高的方式构建了包括关键的季碳中心在内的三个立体中心。
• The Enantioselective Synthesis of (−)-Lycoramine with the Birch−Cope Sequence
  作者：William P. Malachowski、Tapas Paul、Sophia Phounsavath

  DOI：10.1021/jo070976v

  日期：2007.8.31

  arylic quaternary stereocenter of (−)-lycoramine with excellent enantioselective control. The product of the Birch−Cope sequence, a versatile 4,4-disubstituted-2-carboxamide-2-cyclohexen-1-one, was elaborated through an intramolecular conjugate addition of a phenol to create the dihydrofuran ring. Chemoselective elaboration of the allyl group into an amide followed by a modified Pictet-Spengler reaction

  （-）-lycoramine的第一个对映选择性合成已从联芳基衍生物1分14步完成，总收率达5％。该合成应用先前开发的Birch-Cope序列，以优异的对映选择性控制来创建（-）-lycoramine的关键芳基四元立体中心。Birch-Cope序列的产物，一种通用的4,4-二取代-2-羧酰胺-2-环己烯-1-酮，通过分子内共轭添加苯酚来制成二氢呋喃环。将烯丙基化学选择性修饰成酰胺，然后进行修饰的Pictet-Spengler反应，生成了氮杂ring环。