(1S)-N-(p-methoxycinamoyl)-2,10-camphorsultam | 153141-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (1S)-N-(p-methoxycinamoyl)-2,10-camphorsultam
• 英文别名: (E)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-one；(E)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-(4-methoxyphenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 153141-25-4
• 化学式: C₂₀H₂₅NO₄S
• 分子量: 375.489
• InChiKey: FWQDWPHDBOEWMI-RLNRSKBTSA-N

物化性质

• 沸点：
  530.5±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  72.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-N-(p-methoxycinamoyl)-2,10-camphorsultam 在 lithium hydroxide 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (2-RS,3-SR)-2,3-dihydroxy-3-(methoxyphenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  不对称合成β -取代的（2的二羟基化- [R ）- ñ - （α，β烯酰基）莰烷-10,2-磺†

  摘要：

  以高度立体选择性的方式，用OsO 4 / 4-甲基吗啉4-氧化物氧化各种β-取代的（2 R）-N -[（E）-α，β-烯酰基]硼烷-10，2-sultams 。在任何情况下，袭击发生在C（α） -重新面对。所有产品的绝对构型由化学相关性确定。讨论了有关二羟基化产物的反应构象以及完全精制的X射线晶体结构的力学考虑。还介绍了适用于紫杉醇和Taxotere®C（13）侧链以及Cardizem®和氯霉素前体制备的新的磺酰化中性条件。

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810537
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-3-(4-甲氧基苯基)丙烯酰氯 、 (2R)-bornane-10,2-sultam 在 sodium hydride 作用下， 以 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 18.5h， 生成 (1S)-N-(p-methoxycinamoyl)-2,10-camphorsultam
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性烷基格氏试剂1,4-对位取代（2R）-N-肉桂酰基冰片烷-10,2-舒马酸衍生物的加成：N-原子金字塔化的影响

  摘要：

  几种典型的13 C-NMR的位移（的CO，C（α），C（β），和C本位），以及构象或能量性质（S  Ñ  CO二面角，Δ ÈSYN / anti ; HOMO / LUMO）可能与p-取代的N-肉桂酰基冰片烷10,2-sultams 2的电子参数相关。即使在非螯合条件下，对于电子吸引性p取代基，sultam N原子的金字塔化也会减少，从而导致对sultam-ring褶皱的修饰。2b，2d的X射线结构分析的详细比较和2米表明，空间位引导伪轴向SO（2）和H的取向 C（2）被修改，并且排除对任何结论π N个孤对烷基上的-facial立体电子影响格利雅1 ，4-加法。我们还表明，可以以等摩尔方式使用聚集的烷基格氏试剂，这证明了阿s肽被路易斯酸（例如MgBr 2）螯合。所述的Schlenk平衡也可被用来产生有效1,4-非对映选择性的适当的条件。虽然抗-S-顺/ SYN-S-顺对于构象的能量的差ñ

  DOI：

  10.1002/hlca.201100197

文献信息

• Lewis acid catalyzed asymmetric halohydrin reactions of chiral α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives with N-halosuccinimide (NXS) as the halogen source
  作者：Saumen Hajra、Manishabrata Bhowmick、Ananta Karmakar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.014

  日期：2005.4

  Lewis acid catalyzed asymmetric halohydrin reactions—(halohydroxylation as well as halomethoxylation) of chiral α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives were performed using N-halosuccinimide (NXS; X = Br, I) as the halogen source. Regio- and anti-selectivity of 100% and moderate to good diastereoselectivity with good yields were observed when Oppolzer’s sultam was used as the chiral auxiliary.

  使用N-卤代琥珀酰亚胺（NXS; X = Br，I）作为卤素源，进行路易斯酸催化的手性α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称卤代醇反应（卤代羟基化以及卤代甲氧基化）。当Oppolzer的sultam用作手性助剂时，观察到区域选择性和抗选择性为100％，中等至良好的非对映选择性，并具有良好的收率。路易斯酸中，Yb（OTf）3被发现是最好的催化剂。烯酰基和肉桂酰基底物顺利地进行了溴代醇反应，较富电子的肉桂酰基底物优选经历了碘代醇反应。但是，缺电子的肉桂酰基底物不响应此路易斯酸催化的NXS与卤代醇反应（X = Cl，Br，I）。
• Silver(I)-promoted asymmetric halomethoxylation of chiral α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives: enantioselective synthesis of N-protected syn-β-methoxy-α-amino acids
  作者：Saumen Hajra、Ananta Karmakar、Manishabrata Bhowmick

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.12.014

  日期：2006.1

  Asymmetric halomethoxylation of chiral α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives was performed with halogens (Br2/I2) promoted by silver(I) salts with high regio- and anti-selectivity and moderate to good diastereoselectivity. Reagent controlled diastereoselectivity was observed for N-cinnamoyl-2-oxazolidinone substrates especially for cinnamoyl and electron-deficient cinnamoyl substrates, when Ag2O

  手性α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称卤甲氧基化反应，是由银（I）盐促进的卤素（Br 2 / I 2）具有较高的区域选择性和抗选择性，并且具有中等至良好的非对映选择性。当使用Ag 2 O代替AgNO 3作为促进剂时，对于N-肉桂酰基-2-恶唑烷酮底物，尤其是肉桂酰基和电子缺陷型肉桂酰基底物，观察到了试剂控制的非对映选择性。包含Oppolzer的sultam手性助剂的Enoyl底物独立于Ag（I）盐的抗衡离子。该方法用于N-保护的顺式的两种对映体的短合成-β-甲氧基苯基丙氨酸以及N和O保护的顺式-β-甲氧基酪氨酸，它们是具有生物活性的环肽和去污肽抗生素的不常见氨基酸成分。
• <i>Grignard</i>1,4-Additions to<i>para</i>-Substituted (2<i>R</i>)-<i>N</i>-Cinnamoylbornane-10,2-sultam Derivatives: Revised Configuration for the N,OAc-Keteneacetal Formation in the Presence of Cu(I)
  作者：Anna Piątek、Christian Chapuis

  DOI：10.1002/hlca.201500521

  日期：2016.8

  Based on 1H‐NMR analyses, we have also discovered that the original configuration of the acetylated intermediate, obtained by either hydride, Grignard, or cuprate conjugate additions to α‐substituted N‐enoyl bornane‐10,2‐sultams was initially erroneously attributed by Oppolzer et al. A new, much simpler rationalization for these 1,4‐additions has now been proposed.

  使用19 F-NMR的分析方法中，我们已经纠正的和改进的最初发现将EtMgBr期间观察到的非对映选择性之间的线性相关性缀合除了迈克尔型受体的1，作为它们的函数的σ对位 哈米特电子参数。基于1 H-NMR分析，我们还发现最初被错误地归因于将氢化物，格利雅（Grignard）或铜酸盐共轭物添加到α-取代的N-烯基烯丙基冰片烷10,2-杜鹃花中而获得的乙酰化中间体的原始构型由Oppolzer等人撰写。现在已经提出了一种针对这些1,4加成的新的，更简单的合理化方法。
• Highly Regio- and Stereoselective Asymmetric Bromoazidation of Chiral α,β-Unsaturated Carboxylic Acid Derivatives:  Scope and Limitations
  作者：Saumen Hajra、Manishabrata Bhowmick、Debarshi Sinha

  DOI：10.1021/jo061593k

  日期：2006.11.1

  Lewis acid catalyzed asymmetric bromoazidation of chiral α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives was performed using N-bromosuccinimide (NBS) and trimethylsilyl azide (TMSN3) as the bromine and azide sources. Among the Lewis acids, Yb(OTf)3 was found to be the best catalyst. Regio- and anti-selectivity of 100% and moderate to good diastereoselectivity (up to 89:11) with good yields were obtained

  使用N-溴琥珀酰亚胺（NBS）和三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN 3）作为溴和叠氮化物源，进行路易斯酸催化的手性α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称溴叠氮化。在路易斯酸中，发现Yb（OTf）3是最好的催化剂。当使用Oppolzer的冰片硼烷sultam手性助剂时，获得了100％的区域选择性和抗选择性以及中等至良好的非对映选择性（高达89:11），并具有良好的收率。当（2 S，5 S）-2,5-二苯基吡咯烷用作手性助剂时，观察到非对映选择性> 95:05 。
• Diastereoselective Conjugate Reduction and Enolate Trapping with Glyoxylate Imines. A Concise Approach to β-Lactams that Involves a Ternary Combination of Components
  作者：Claudio Palomo、Jesús M Aizpurua、Jose Javier Gracenea

  DOI：10.1021/jo981574d

  日期：1999.3.1