trans-2-methyl-2,5-heptadien-4-one | 38011-55-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-2-methyl-2,5-heptadien-4-one
• 英文别名: (5E)-2-Methylhepta-2,5-dien-4-one；(E)-2-methyl-1,5-heptadien-4-one；2-methyl-hepta-2,5t-dien-4-one；2-Methyl-hepta-2,5t-dien-4-on
• CAS: 38011-55-1
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: NDIQNZBBNBMLMR-SNAWJCMRSA-N

物化性质

• 沸点：
  75-85 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  0.857±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-2-methyl-2,5-heptadien-4-one 在 sodium ethanolate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2,6,6-Trimethyl-4-oxo-3-(phenylmethylene)bicyclo<3.1.0>hexane-1-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Regioselective .gamma.-elimination of sulfones under Michael reaction conditions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00337a049
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二乙氧基-3-甲基-2-丁烯 在 正丁基锂 、 amberlyst-15 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 trans-2-methyl-2,5-heptadien-4-one
  参考文献：
  名称：

  Alkoxydienylstannanes via metalation of α,β-unsaturated and α-phenyl acetals: preparation and synthetic uses in the Stille cross-coupling reaction

  摘要：

  用丁基锂和叔丁醇钾的等摩尔混合物（Schlosserâs 试剂 LICâKOR）处理δ,δ-不饱和（1 和 2）和δ-苯基（3）乙醛，可得到δ-金属化的 1,3-二烯和乙烯基醚，它们很容易与氯代三丁基锡反应，生成 (Z) 功能化的烷氧基乙烯基锡 4â6。这些反应物与烯丙基溴、碘苯或苯甲酰氯发生斯蒂尔交叉偶联反应，生成衍生物 7â13，根据umpolung 方法，这些衍生物还可以转化为羰基化合物 14â19。

  DOI：

  10.1039/b007500k

文献信息

• The Regioselective 1,4-Addition Reaction of Alkenylboronic Acids to<i>α</i>,<i>β</i>,<i>α</i>′,<i>β</i>′-Unsaturated Ketones
  作者：Shoji Hara、Hisashi Shudoh、Shigeyuki Ishimura、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/bcsj.71.2403

  日期：1998.10

  unsymmetric α,β,α′,β′-unsaturated ketones (10a—f) were designed for the regioselective 1,4-addition reaction with alkenylboronic acids (4a—j). Since they have substituents to disturb the 1,4-addition reaction on only one double bond, the alkenylboronic acids reacted with them from only one side to selectively provide γ,δ,α′,β′-unsaturated ketones (11a—q). Further transformations of the resulting γ,δ,α′,β′-unsaturated

  详细研究了取代基对α,β-不饱和酮双键对氰尿酰氟诱导烯基硼酸1,4-加成反应速率的影响。当不饱和酮的β-碳周围的位阻增加时，1,4-加成反应速率显着降低。还发现α-碳上的烷基取代基显着影响1,4-加成反应。根据这些结果，不对称的 α,β,α',β'-不饱和酮 (10a-f) 被设计用于与烯基硼酸 (4a-j) 的区域选择性 1,4-加成反应。由于它们具有仅在一个双键上干扰 1,4-加成反应的取代基，因此烯基硼酸仅从一侧与它们反应以选择性地提供 γ,δ,α',β'-不饱和酮 (11a-q)。所得γ、δ、α'的进一步变换，
• ?-Cleavage of Bis(homoallylic) Potassium Alkoxides. Two-Step Preparation of Propenyl Ketones from Carboxylic Esters. Synthesis ofar-Turmerone, ?-Damascone, ?-Damascone, and ?-Damascenone
  作者：Roger L. Snowden、Simon M. Linder、Bernard L. Muller、Karl H. Schulte-Elte

  DOI：10.1002/hlca.19870700721

  日期：1987.11.4

  The transformation of 36 bis(homoallylic) alcohols VII to alkenones IX and Xvia β-cleavage of their potassium alkoxides VIIa in HMPA has been investigated (cf. Scheme 2). These studies have established an order of β-cleavage for 2-propenyl, 1-methyl-2propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1,1-dimethyl-2propenyl, and benzyl groups in alkoxides 49a–56a and have allowed a comparison between the β-cleavege reaction

  已经研究了在HMPA中通过36个双（均烯丙基）醇VII的醇钾VIIa的β裂解转化为烯酮IX和X的方法（参见方案2）。这些研究建立了醇盐49a – 56a中2-丙烯基，1-甲基-2丙烯基，2-甲基-2-丙烯基，1,1-二甲基-2丙烯基和苄基的β裂解顺序，并允许进行比较β裂解反应与烷氧化物74a – 83a中的氧化Cope重排之间的关系。作为示例性的合成应用，丙烯醛的两步制备15 –42从羧酸酯中描述，用合成在一起AR -turmerone（48），α二氢大马酮（（ë） - 71），β大马酮（（ë） - 109），和β大马酮（（ë） - 111）。
• Combined Computational and Experimental Studies of the Mechanism and Scope of the Retro-Nazarov Reaction
  作者：Michael Harmata、Peter R. Schreiner、Dong Reyoul Lee、Patrick L. Kirchhoefer

  DOI：10.1021/ja048942h

  日期：2004.9.1

  have a rate-accelerating effect on the retro-Nazarov reactions of these species. The retro-Nazarov reaction of these intermediates is predicted to exhibit significant torquoselectivity when carbon three is substituted with a methoxy and a methyl group. Experimental studies show that oxyallylic cations can undergo effective retro-Nazarov reactions when two alkyl and one aryl/vinyl groups are on carbons

  密度泛函理论计算 (B3LYP/6-31+G) 表明，环戊烯氧基烯丙基阳离子的碳三和四处的共轭和给电子取代基应该对这些物种的逆 Nazarov 反应具有加速作用。当碳三被甲氧基和甲基取代时，这些中间体的逆-纳扎罗夫反应预计将表现出显着的扭矩选择性。实验研究表明，当三个和四个碳原子上有两个烷基和一个芳基/乙烯基时，氧烯丙基阳离子可以进行有效的逆 Nazarov 反应。相同数量的烷基取代基或单个芳基取代基对促进反应无效。有趣的是，碳三上的单个烷氧基取代基足以发生逆向纳扎罗夫反应。
• Nickel-Catalyzed Enantioselective Reductive Conjugate Arylation and Heteroarylation via an Elementary Mechanism of 1,4-Addition
  作者：Luoqiang Zhang、Mengxin Zhao、Maoping Pu、Zhaoming Ma、Jingsong Zhou、Caiyou Chen、Yun-Dong Wu、Yonggui Robin Chi、Jianrong Steve Zhou

  DOI：10.1021/jacs.2c05678

  日期：2022.11.9

  A nickel complex of isoquinox promoted enantioselective conjugate arylation and heteroarylation of enones using aryl and heteroaryl halides directly. The reaction was successfully applied to stereoselective syntheses of ar-turmerone, chiral fragments of (+)-tolterodine and AZD5672. Mechanistically, experiments and calculations supported that an arylnickel(I) complex inserted to enones via an elementary

  异喹诺酮的镍络合物直接使用芳基和杂芳基卤化物促进烯酮的对映选择性共轭芳基化和杂芳基化。该反应成功应用于ar -turmerone、(+)-tolterodine和AZD5672手性片段的立体选择性合成。从机理上讲，实验和计算支持芳基镍 (I) 络合物通过基本 1,4-加成插入到烯酮中。
• 412. Alkenylation by use of lithium alkenyls. Part III. The synthesis of unsaturated ketones from isobutenyl-lithium
  作者：E. A. Braude、J. A. Coles

  DOI：10.1039/jr9500002012

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