(R)-2-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: (R)-2-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 英文别名: 2-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline；(2R)-2-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: KBEJREJHQMPXJD-SNVBAGLBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  一种亚磷酰胺配体及其制备方法、应用

  摘要：

  本申请公开了一种亚磷酰胺配体及其制备方法、应用，所述亚磷酰胺配体选自具有式I所示结构式的配体中的任一种。本申请提供的此类配体与钯结合可以催化不对称脱羧烯丙基取代反应，以优异的对映选择性构建碳碳键。

  公开号：

  CN114591369A
• 作为产物：
  描述：

  2-乙基喹啉 在 (R,R)-(p-cymene)(OTf)(H2NCHPhCHPhNSO2(4-CH3C6H4)) 、 氢气 作用下， 以 三乙二醇 为溶剂， 25.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 以98%的产率得到(R)-2-ethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline
  参考文献：
  名称：

  溶剂-主客体相互作用在寡聚（乙二醇）中喹啉衍生物的溶剂调节不对称加氢反应

  摘要：

  研究了手性阳离子钌二胺络合物在低聚（乙二醇）（OEGs）和聚（乙二醇）（PEGs）中喹啉的不对称氢化。有趣的是，在液态PEG或长链OEG中，Ru催化剂失去了反应活性。在加入少量MeOH后，将喹啉的氢化切换为“ ON”。质谱和对照实验的证据表明，通过超分子相互作用，PEG或长链OEG分子包裹喹啉盐可能是发生这种可切换氢化反应的主要原因。此外，在三甘醇（3-OEG）中实现了2-取代喹啉衍生物的不对称氢化，从而提供了具有出色反应性和对映选择性（高达99％）的1,2,3,4-四氢喹啉ee）。此外，钌催化剂可以容易地再循环用于两个纯3-OEG和双相3-OEG / Ñ己烷系统，而不反应性和对映选择性的明显损失。

  DOI：

  10.1002/asia.201600445

文献信息

• Highly Diastereo- and Enantioselective Ir-Catalyzed Hydrogenation of 2,3-Disubstituted Quinolines with Structurally Fine-Tuned Phosphine–Phosphoramidite Ligands
  作者：Xin-Hu Hu、Xiang-Ping Hu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03925

  日期：2019.12.20

  diastereo- and enantioselective Ir-catalyzed hydrogenation of unfunctionalized 2,3-disubstituted quinolines, especially 3-alkyl-2-arylquinolines, has been realized. The success of this hydrogenation is ascribed to the use of a structurally fine-tuned chiral phosphine-phosphoramidite ligand with a (Sa)-3,3'-dimethyl H8-naphthyl moiety and (Rc)-1-phenylethylamine backbone. The hydrogenation displayed broad

  已经实现了高度非对映和对映选择性的Ir催化的未官能化的2，3-二取代喹啉，特别是3-烷基-2-芳基喹啉的氢化。该氢化的成功归因于使用具有（Sa）-3，3'-二甲基H8-萘基部分和（Rc）-1-苯基乙胺主链的结构精细调节的手性膦-次膦酸酯配体。氢化显示出宽泛的官能团耐受性，因此可提供高达96％ee的多种旋光性2,3-二取代的四氢喹啉，并具有完美的顺-非对映选择性。
• Highly Enantioselective Hydrogenation of Quinolines Using Phosphine-Free Chiral Cationic Ruthenium Catalysts: Scope, Mechanism, and Origin of Enantioselectivity
  作者：Tianli Wang、Lian-Gang Zhuo、Zhiwei Li、Fei Chen、Ziyuan Ding、Yanmei He、Qing-Hua Fan、Junfeng Xiang、Zhi-Xiang Yu、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1021/ja2023042

  日期：2011.6.29

  Asymmetric hydrogenation of quinolines catalyzed by chiral cationic η(6)-arene-N-tosylethylenediamine-Ru(II) complexes have been investigated. A wide range of quinoline derivatives, including 2-alkylquinolines, 2-arylquinolines, and 2-functionalized and 2,3-disubstituted quinoline derivatives, were efficiently hydrogenated to give 1,2,3,4-tetrahydroquinolines with up to >99% ee and full conversions

  已经研究了由手性阳离子 η(6)-芳烃-N-甲苯磺酰乙二胺-Ru(II) 配合物催化的喹啉的不对称氢化。广泛的喹啉衍生物，包括 2-烷基喹啉、2-芳基喹啉和 2-官能化和 2,3-二取代的喹啉衍生物，被有效氢化得到 1,2,3,4-四氢喹啉，ee 高达 >99%和完全转换。该催化方案适用于一些具有生物活性的四氢喹啉的克级合成，如 (-)-angustureine 和 6-fluoro-2-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline，这是制备的关键中间体抗菌剂（S）-氟甲喹。该反应的催化途径已使用化学计量反应、中间体表征、和同位素标记模式。从这些实验中获得的证据表明，喹啉通过离子和级联反应途径被还原，包括 1,4-氢化物加成、异构化和 1,2-氢化物加成，并且氢加成经历了逐步的 H(+)/H( -) 协调范围之外的转移过程而不是协调机制。此外，DFT 计算表明，对映选择性源自
• Unprecedented Halide Dependence on Catalytic Asymmetric Hydrogenation of 2-Aryl- and 2-Alkyl-Substituted Quinolinium Salts by Using Ir Complexes with Difluorphos and Halide Ligands
  作者：Hiroshi Tadaoka、Damien Cartigny、Takuto Nagano、Tushar Gosavi、Tahar Ayad、Jean-Pierre Genêt、Takashi Ohshima、Virginie Ratovelomanana-Vidal、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.200901477

  日期：2009.10.5

  the key to achieving high catalytic activity and enantioselectivity on asymmetric hydrogenation of 2‐aryl‐ and 2‐alkyl‐substituted quinolinium salts. The reaction was catalyzed by a cationic dinuclear iridium(III) complex with difluorphos and chloride or bromide ligands and gave the corresponding 2‐substituted 1,2,3,4‐tetrahydroquinolines in high enantioselectivities (up to 95 % ee; see scheme, difluorphos=[(4

  更好的方法：键合到铱原子上的卤化物配体是实现2芳基和2烷基取代的喹啉鎓盐不对称加氢的高催化活性和对映选择性的关键。阳离子双核铱（III）与二氟和氯化物或溴化物配体的催化反应，得到高对映选择性的二取代的1,2,3,4-四氢喹啉（最高95％ee；参见方案，二氟= [（（4,4'-bi-2,2-二氟-1,3-苯并二恶唑）-5,5'-二基]双（二苯基膦））。
• Enantioselective Reduction of 3-Substituted Quinolines with a Cyclopentadiene-Based Chiral Brønsted Acid
  作者：Weijun Tang、Xiaofang Zhao、Jianliang Xiao

  DOI：10.1055/s-0036-1589012

  日期：2017.7

  Abstract Enantioselective reduction of 3-substituted quinolines has been achieved using a cyclopentadiene-based chiral Brønsted acid as catalyst and Hantzsch ester as hydrogen donor, affording the corresponding tetrahydroquinolines in good enantioselectivities. Enantioselective reduction of 3-substituted quinolines has been achieved using a cyclopentadiene-based chiral Brønsted acid as catalyst and

  摘要 使用环戊二烯基手性布朗斯台德酸作为催化剂，汉茨酯作为氢供体，可以实现3-取代喹啉的对映选择性还原，从而得到具有良好对映选择性的相应四氢喹啉。 使用环戊二烯基手性布朗斯台德酸作为催化剂，汉茨酯作为氢供体，可以实现3-取代喹啉的对映选择性还原，从而得到具有良好对映选择性的相应四氢喹啉。
• A Synthetic Route to Chiral Benzo-Fused N-Heterocycles via Sequential Intramolecular Hydroamination and Asymmetric Hydrogenation of Anilino-Alkynes
  作者：Cong Xu、Yu Feng、Faju Li、Jiahong Han、Yan-Mei He、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00183

  日期：2019.10.28

  derivatives, were obtained from anilino-alkynes in high yields (up to 98%) with moderate to excellent enantioselectivities (up to 98% ee) under mild conditions. This protocol features good functional group tolerance and high atom economy. Furthermore, this catalytic protocol is applicable to gram-scale synthesis of a naturally occurring alkaloid, (−)-Angustureine.

  已经报道了在单一手性钌配合物或由非手性金配合物和手性钌配合物组成的二元体系的催化下有效的顺序分子内加氢/不对称氢化反应。从苯胺衍生物获得了多种对映体富集的苯并稠合的N-杂环，包括1,2,3,4-四氢喹啉，二氢吲哚和2,3,4,5-四氢-1 H-苯并[ b ] pine庚因衍生物-炔烃在温和条件下具有高产率（高达98％）和中等至优异的对映选择性（高达98％ee）。该协议具有良好的官能团耐受性和较高的原子经济性。此外，该催化方案适用于天然存在的生物碱（-）-Angustureine的克规模合成。