L-menthylphenylchlorophosphine | 103667-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: L-menthylphenylchlorophosphine
• 英文别名: chloro(menthyl)(phenyl)phosphine；chloro-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]-phenylphosphane
• CAS: 103667-70-5
• 化学式: C₁₆H₂₄ClP
• 分子量: 282.793
• InChiKey: YOCWPYYJFJLRMW-ADEQIPLCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  L-menthylphenylchlorophosphine 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (R)_p-menthylmethylphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  P -Stereogenic氯膦的亲核取代：机理，立体化学和非对映异构的二级膦氧化物向叔膦的立体选择性转化。

  摘要：

  通过用草酰氯处理，将次生氧化膦的非对映异构体立体定向转化为氯膦盐，该立体选择性生成P转化或保留的叔膦，具体取决于分别被脂肪族或芳香族格氏试剂取代，产率高达99％， 99：1博士 有人建议将π电子在芳基上排斥为磷上的孤电子对，以实现P保留取代。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02667
• 作为产物：
  描述：

  氯代薄荷脑 、 苯基二氯化磷 在 吡啶 、 magnesium 作用下， 生成 L-menthylphenylchlorophosphine
  参考文献：
  名称：

  “二维手性膦Ph 2 PCH 2 CH 2 P ☆ Ph（L -（-）-甲基）的差向异构体的绝对构型的测定” ，使用二维NMR光谱结合钯（II）报道复杂的”

  摘要：

  通过用非对映体纯形式的Ph（L -（-）-甲基）CH = CH 2 CH ）处理Ph 2 PH来合成新的P-手性膦的两个差向异构体（1-Rp和1-Sp）。钯（II）络合物，2- SP，通过用[钯处理相应的双膦得到的2氯2（ - （S）ø -CH 6 ħ 4 CHeNMe 2）2]。这些复合物中的每一种均以两种区域异构体的形式存在，它们在手性膦相对于C-供体的取向上不同。从接近interligand约束，这三个钯络合物的内分子内氢-氢接触通过二维NOE谱检测，并且被用来确定在pH值中的手性磷中心的绝对构型2 PCH 2 CH 2 PPH（大号- （-）-薄荷基）异构体。还确定了这些异构体中更丰富的两个螯合环的构象。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)00033-9

文献信息

• New Access Routes to Privileged and Chiral Ligands for Transition‐Metal Catalyzed Hydrogen Autotransfer (Borrowing Hydrogen), Dehydrogenative Condensation, and Alkene Isomerization Reactions
  作者：Sebastian Koller、Philippe Klein、Katja Reinhardt、Lukas Ochmann、Antonia Seitz、Christian Jandl、Alexander Pöthig、Lukas Hintermann

  DOI：10.1002/hlca.202100175

  日期：2021.12

  A group of transition-metal catalyzed hydrogen moving reactions, encompassing hydrogen autotransfer (HAT; also called borrowing hydrogen, BH), dehydrogenative condensation (DHC) and alkene isomerization, displays high atom economy and relies on widely available starting materials. Such reactions have considerable potential for clean reaction design and application in sustainable synthesis. With the

  一组过渡金属催化的氢移动反应，包括氢自动转移（HAT；也称为借氢, BH)、脱氢缩合 (DHC) 和烯烃异构化，显示出高原子经济性并依赖于广泛可用的起始材料。这种反应在清洁反应设计和可持续合成中的应用方面具有相当大的潜力。为了开发和研究标题反应的合成应用，我们建立了一个合成通路，该工具箱包含一些结构变化的配体和一些过渡金属（钴、钌、铱）的钳形配合物，这些配合物是为标题而建立的反应。已发现通常改进合成的配体目标结构包括 6,6'-二羟基-2,2'-联吡啶、2(3-羟基苯基)吡啶（作为 PCN 钳的骨架）、2(6-甲基吡啶-2 -yl)吡啶（作为 PNN 钳的主链）和 2（3-甲苯基）吡啶（作为 PCN 钳的主链）。Milstein的PNN-钌钳、Kempe的三嗪基-二氨基磷酰基 PNP-铱-或-钴钳、Huang的PCN-铱钳和Grotjahn的烯烃拉链复合物。应用于“手性转换”的策略依赖于用
• Determination of the absolute configurations of the epimers of the P-chiral phosphine Ph2PCH2CH2P☆Ph(L-(−)-methyl) by use of two-dimensional NMR spectroscopy in combination with a palladium(II) “reporter complex”
  作者：Qiongzhong Jiang、Heinz Rüegger、Luigi M. Venanzi

  DOI：10.1016/0022-328x(94)00033-9

  日期：1995.2

  from close interligand, intramolecular hydrogen-hydrogen contacts within three of these palladium complexes were detected by two-dimensional NOE spectroscopy, and were used to determine the absolute configurations at the chiral phosphorus centers in the Ph2PCH2CH2PPh(L-(−)-menthyl) isomers. The conformations of the two chelate rings in the more abundant of these isomers were also determined.

  通过用非对映体纯形式的Ph（L -（-）-甲基）CH = CH 2 CH ）处理Ph 2 PH来合成新的P-手性膦的两个差向异构体（1-Rp和1-Sp）。钯（II）络合物，2- SP，通过用[钯处理相应的双膦得到的2氯2（ - （S）ø -CH 6 ħ 4 CHeNMe 2）2]。这些复合物中的每一种均以两种区域异构体的形式存在，它们在手性膦相对于C-供体的取向上不同。从接近interligand约束，这三个钯络合物的内分子内氢-氢接触通过二维NOE谱检测，并且被用来确定在pH值中的手性磷中心的绝对构型2 PCH 2 CH 2 PPH（大号- （-）-薄荷基）异构体。还确定了这些异构体中更丰富的两个螯合环的构象。
• Monitoring site-specific natural hydrogen isotope fractionation using a novel phosphorus-containing chiral discriminating reagent
  作者：Gerhard Hägele、Bruno Boisnière、Isabelle Helie、Claude Rabiller、Gérard J. Martin、Maryvonne L. Martin

  DOI：10.1002/mrc.1260290812

  日期：1991.8

  31P NMR. Analysis of 1D and 2D NMR spectra and theoretical simulations enable the 1H and 13C chemical shifts of CA and CB to be determined. The chemical shift differences exhibited by the methylenic hydrogens of the ethoxy moiety in CA and CB are of the order of 0.3 ppm. These large differences can be mainly attributed to ring current effects. Such effects have been estimated using two different methods

  报道了一种新型手性鉴别试剂的合成，即 L-薄荷基苯基磷酰氯与乙醇反应生成的酯。该试剂 C 旨在区分乙醇的 R 和 S 单氘化对映异构体，它构成了天然产物机理研究和来源推断的重要同位素探针。组成试剂 C 的两个 P-差向异构结构 CA 和 CB 的比例可通过 31P NMR 直接获得。对 1D 和 2D NMR 光谱和理论模拟的分析能够确定 CA 和 CB 的 1H 和 13C 化学位移。CA 和 CB 中乙氧基部分的亚甲基氢表现出的化学位移差异约为 0.3 ppm。这些巨大的差异主要归因于环流效应。已经使用两种不同的方法基于两种差向异构体 CA 和 CB 的模型构象估计了这种效应，它们是从量子力学方法中的能量最小化推导出来的。无法从质子光谱中确定与 CA 和 CB 异构体中 pro-R 和 pro-S 位置相关的化学位移差异 δR(C)-δS(C) 的相对符号。环电流计算表明δR(C)-δ
• Highly Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides through Electrophilic Activation of the P=O Bond with Anhydride
  作者：Hongyu Jin、Chengshan Gu、Zhihuan Xiao、Qihang Tan、Long Liu、Li‐Biao Han、Wen‐Hao Chen、Tieqiao Chen

  DOI：10.1002/ejoc.202300397

  日期：2023.8

  A chemoselective reduction of phosphine oxides under transition-metal-free and alkaline conditions with the use of TFAA/NaH was developed. This reaction provides an efficient method for converting phosphine oxides into phosphines. It is deduced that P=O bond was firstly electrophilically activated by TFAA forming a phosphonium salt R3P(OOCCF3)2, and subsequently reduced by NaH, which was strengthened

  开发了在无过渡金属和碱性条件下使用 TFAA/NaH 化学选择性还原氧化膦的方法。该反应提供了一种将氧化膦转化为膦的有效方法。推测P=O键首先被TFAA亲电激活，形成鏻盐R 3 P(OOCCF 3 ) 2，随后被NaH还原，并被15-crown-5增强。
• Appel, Rolf; Brueck, Bruno; Knoch, Falk, Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1986, vol. 27, p. 55 - 64
  作者：Appel, Rolf、Brueck, Bruno、Knoch, Falk、Huenerbein, Johannes

  DOI：——

  日期：——