methyl (1-adamantanyl-4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-β-D-glycero-D-galacto-2-thiononulopyranoside)onate | 1227468-34-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (1-adamantanyl-4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-β-D-glycero-D-galacto-2-thiononulopyranoside)onate
• 英文别名: methyl (1-adamantanyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate；methyl (1-adamantanyl 4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-2-nonulopyranosid)onate；methyl (2R,4S,5R,6R)-4,5-diacetyloxy-2-(1-adamantylsulfanyl)-6-[(1R,2R)-1,2,3-triacetyloxypropyl]oxane-2-carboxylate
• CAS: 1227468-34-9
• 化学式: C₃₀H₄₂O₁₃S
• 分子量: 642.722
• InChiKey: MGKYCNLOQZUBEB-MMQLUSCTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  44
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  192
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1-adamantanyl-4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-β-D-glycero-D-galacto-2-thiononulopyranoside)onate 在 咪唑 、 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 1H-咪唑-1-磺酰叠氮 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 samarium diiodide 、 水 、 sodium 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium sulfate 、 三乙胺 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 methyl (1-adamantanyl 7-azido-3,7,9-trideoxy-2-thio-L-glycero-α-L-altro-non-2-ulopyranosid)onate
  参考文献：
  名称：

  通过侧链交换从 N-乙酰神经氨酸合成 Legionaminic 酸、Pseudaminic 酸、乙酰氨基酸、8-epi-乙酰氨基酸和 8-epi-Legionaminic 酸糖基供体

  摘要：

  N-乙酰神经氨酸衍生的硫代糖苷甘油侧链的高碘酸裂解，并与 Ellman 亚磺酰胺的两种对映体缩合，得到两种非对映体N-亚磺酰亚胺，细菌唾液酸供体具有军团胺酸和乙酰氨基酸构型及其 8-表异构体是通过碘化钐介导的与乙醛的偶联和随后的操作获得的。主题的变体，在 C5 处反转配置，类似地提供了两个不同保护的假氨基酸供体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00894
• 作为产物：
  描述：

  methyl (1-adamantanyl 5-acetamido-4,7,8,9-tetra-O-acetyl-3,5-dideoxy-2-thio-D-glycero-β-D-galacto-non-2-ulopyranosid)onate 在 吡啶 、 2,2,2-三氟乙醇 、 sodium isopropylate 作用下， 以 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 3.28h， 生成 methyl (1-adamantanyl-4,5,7,8,9-penta-O-acetyl-3-deoxy-β-D-glycero-D-galacto-2-thiononulopyranoside)onate
  参考文献：
  名称：

  通过立体特异性、化学选择性脱氨作用实现唾液酸糖苷的化学多样化

  摘要：

  大器晚成：全乙酰化的唾液酸糖苷的亚硝化，接着用三氟乙醇钠处理，然后合适的亲核使这些甙与立体有择更换乙酰胺基的后期阶段修饰。这种方法应该能够以最少的合成工作获得许多糖苷衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201303781

文献信息

• Stereoselective Synthesis of α-Keto-deoxy-D-glycero-D-galacto-nonulosonic Acid Glycosides by Means of the 4,5-O-Carbonate Protecting Group
  作者：David Crich、Chandrasekhar Navuluri

  DOI：10.1002/anie.200907178

  日期：——

  Unrivaled: A 1‐adamantyl thioglycoside derivative of the nonulosonic acid KDN, carrying a 4,5‐O‐carbonate protecting group, is a highly efficient and α‐selective KDN donor when activated using N‐iodosuccinimide (NIS) and trifluoromethanesulfonic acid (TfOH). Glycosylations conducted with this protecting group do not suffer from competing glycal formation.

  无与伦比的：非酮糖酸 KDN 的 1-金刚烷基硫糖苷衍生物，带有 4,5- O-碳酸酯保护基团，当使用N-碘代琥珀酰亚胺 (NIS) 和三氟甲磺酸 (TfOH ）。用该保护基团进行的糖基化不会受到竞争性糖基形成的影响。
• Oxidative Deamination of <i>N</i>-Acetyl Neuraminic Acid: Substituent Effects and Mechanism
  作者：Szymon Buda、David Crich

  DOI：10.1021/jacs.5b13015

  日期：2016.1.27

  mechanism of the oxidative deamination of the N-nitroso-N-acetyl sialyl glycosides leading with overall retention of configuration to the corresponding 2-keto-3-deoxy-D-glycero-D-galacto-nonulopyranosidonic acid (KDN) glycosides is described, making use of a series of differentially O-protected N-nitroso-N-acetyl sialyl glycosides and of isotopic labeling studies. No evidence is found for stereodirecting participation

  研究 N-亚硝基-N-乙酰基唾液酸糖苷的氧化脱氨机制，从而整体保留相应的 2-酮-3-脱氧-D-甘油-D-半乳糖-壬基吡喃糖苷酸 (KDN)利用一系列差异性 O-保护的 N-亚硝基-N-乙酰基唾液酸糖苷和同位素标记研究描述了糖苷。没有发现 4- 和 7- 位酯基参与立体定向的证据。比较了 4-氨基-4-脱氧和 2-氨基-2-脱氧吡喃己糖苷的氧化脱氨反应，并制定了一个共同机制，涉及吡喃糖苷参与后 1-氧杂双环[3.1.0]己基氧鎓离子的中介作用环氧。通过对 β-硫唾液酸苷的标记研究发现了一条次要反应途径，该途径导致 4-O-乙酰基被冰醋酸交换，冰醋酸在一般氧化脱氨过程中充当外部亲核试剂。提出了一种涉及硫代糖苷在中间体重氮烷水平参与的交换机制。
• Influence of protecting groups on O- and C-glycosylation with neuraminyl and ulosonyl dibutylphosphates
  作者：Riku Ogasahara、Shuay Abdullayev、Vikram A. Sarpe、Appi Reddy Mandhapati、David Crich

  DOI：10.1016/j.carres.2020.108100

  日期：2020.10

  The adamantanyl thioglycosides of 5-isothiocyano and 5-azido 5-desamino-4,7,8,9-tetra-O-acetylneuraminic acid methyl ester were converted into the corresponding dibutyl phosphates, which proved to be excellent alpha-selective donors for O-sialidation with a range of typical acceptors, and good donors for reaction with allyltributylstannane, albeit without significant anomeric selectivity. In the KDN series the dibuylphosphate derived from a donor carrying a 4,5-cyclic carbonate protecting group afforded the corresponding C-glycoside with excellent alpha-selectivity on activation in the presence of allyltributylstannane, whereas the corresponding donor carrying acetate esters at the 4and 5-positions was unselective. Overall, it is revealed that while the strongly electron-withdrawing isothiocyanato and azido groups are sufficient to promote highly alpha-selective O-sialidation, they are inadequate when faced with less reactive nucleophiles when mixtures of anomers are obtained.
• Synthesis of spacer armed Kdn(2→6') and (2→3')-lactosamines for immunochemical research
  作者：Alexander A. Chinarev、Marina A. Sablina、Roman A. Kunetskiy、Nadezhda V. Shilova、Svetlana V. Polyakova、Alexander S. Paramonov、Jaideep Saha、Nicolai V. Bovin

  DOI：10.1016/j.mencom.2021.07.017

  日期：2021.7