(-)-hortonone C

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (-)-hortonone C
• 英文别名: Rel-Hortonone C；(1R,3aR,8aR)-8a-methyl-1-propan-2-yl-1,2,3,3a,7,8-hexahydroazulen-6-one
• 化学式: C₁₄H₂₂O
• 分子量: 206.328
• InChiKey: VRUKHLDBKYKEEU-YUTCNCBUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-hortonone C 在 碳酸氢钠 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (-)-hortonone B
  参考文献：
  名称：

  由Inhoffen-Lythgoe二醇合成的无保护基的（-）-激素A-C †

  摘要：

  维生素D 2可以通过Inhoffen-Lythgoe二醇由维生素D 2合成，而无需使用保护基，从而可以合成激素A-C 。合成中的关键步骤包括TMS-重氮甲烷介导的环己酮环与环庚酮部分的区域选择性同源性以及萘钠介导的烯丙醇转位。已经发现，天然激素的绝对构型与由维生素D 2制备的合成材料的构型相反。

  DOI：

  10.1039/c6ob01738j
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-((3R,3aR,7S,7aR)-octahydro-7-hydroxy-3a-methyl-1H-inden-3-yl)propyl 4-methylbenzenesulfonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 萘 、 三氟化硼乙醚 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 sodium 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 29.5h， 生成 (-)-hortonone C
  参考文献：
  名称：

  由Inhoffen-Lythgoe二醇合成的无保护基的（-）-激素A-C †

  摘要：

  维生素D 2可以通过Inhoffen-Lythgoe二醇由维生素D 2合成，而无需使用保护基，从而可以合成激素A-C 。合成中的关键步骤包括TMS-重氮甲烷介导的环己酮环与环庚酮部分的区域选择性同源性以及萘钠介导的烯丙醇转位。已经发现，天然激素的绝对构型与由维生素D 2制备的合成材料的构型相反。

  DOI：

  10.1039/c6ob01738j

文献信息

• A total synthesis of (−)-hortonone C
  作者：Doleshwar Niroula、Liam P. Hallada、Snezna Rogelj、Rodolfo Tello-Aburto

  DOI：10.1016/j.tet.2016.12.013

  日期：2017.1

  A total synthesis of the cytotoxic terpenoid hortonone C was accomplished and its absolute stereochemistry confirmed. Intermediate (+)-4 was synthesized using either an asymmetric conjugate addition strategy, or by elaboration of the Hajos-Parrish ketone. Reduction of (+)-4 under dissolving-metal conditions and trapping the enolate intermediate served to control the cis-stereochemistry at the ring

  完成了细胞毒性萜类激素C的全合成，并证实了其绝对立体化学。中间体（+）- 4使用不对称共轭加成策略或通过修饰Hajos-Parrish酮合成。在溶解金属条件下还原（+）- 4并捕获烯醇盐中间体可控制环稠合时的顺式-立体化学，并提供扩环所需的甲硅烷基烯醇醚。旋光数据的比较证实了天然激素C的绝对构型为（6 S，7 S，10 S）。