(S)-2-((3R,3aR,7S,7aR)-octahydro-7-hydroxy-3a-methyl-1H-inden-3-yl)propyl 4-methylbenzenesulfonate | 66774-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-((3R,3aR,7S,7aR)-octahydro-7-hydroxy-3a-methyl-1H-inden-3-yl)propyl 4-methylbenzenesulfonate
• 英文别名: 20S-(4-methylphenylsulfonyloxymethyl)-de-A,B-pregnan-(8S)-ol；(S)-2-[(1R,3aR,4S,7aR)-octahydro-4-hydroxy-7a-methyl-1H-inden-1-yl]propyl 4-methylbenzenesulfonate；(S)-2-((1R,3aR,4S,7aR)-4-hydroxy-7a-methyloctahydro-1H-inden-1-yl)propyl 4-methylbenzenesulfonate；des-A,B-22-(p-toluenesulfonyloxy)-23,24-dinorcholane-8β-ol；Des-A,B-23,24-dinor-22-(tosyloxy)cholane-8β-ol；des-A,B-22-(p-toluenesulfonyloxy)-23,24-dinorcholan-8β-ol；(8S,20S)-des-A,B-20-[(p-toluenesulfonyl)oxy]methyl-pregnan-8-ol；Inhoffen Lythgoe Diol Monotosylate；[(2S)-2-[(1R,3aR,4S,7aR)-4-hydroxy-7a-methyl-1,2,3,3a,4,5,6,7-octahydroinden-1-yl]propyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 66774-80-9
• 化学式: C₂₀H₃₀O₄S
• 分子量: 366.522
• InChiKey: CZKSQENRQZPNOS-LFZDHENXSA-N

物化性质

• 熔点：
  >95°C (dec.)
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-((3R,3aR,7S,7aR)-octahydro-7-hydroxy-3a-methyl-1H-inden-3-yl)propyl 4-methylbenzenesulfonate 在 重铬酸吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以97%的产率得到(S)-2-[(1R,3aR,7aR)-octahydro-7a-methyl-4-oxo-4H-inden-1-yl]propyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  固相中维生素 D3 文库的平行合成

  摘要：

  描述了在固体支持物上高效合成维生素 D(3) 系统。开发了两种用于固相合成维生素 D(3) 的合成策略。一种用于 11-羟基类似物，另一种用于大多数其他合成类似物。在后一种策略中，磺酸盐连接的 CD 环 58 最初固定在 PS-DES 树脂上，得到固体负载的 CD 环 63（方案 10）。类似地，通过将​​ CD 环 10 连接到氯磺酸树脂 64 上来制备固体负载的 CD 环 63。维生素 D(3) 系统是通过 A 环氧化膦的 Horner-Wadsworth-Emmons 反应合成的固体支持的 CD 环，然后同时引入侧链并用 Cu(I) 催化的格氏试剂从树脂上裂解。维生素 D(3) 类似物的并行合成是通过使用射频编码组合化学的拆分和池方法以及用于侧链多样化和脱保护的手动并行合成器来完成的。此外，我们展示了在类似的协议中合成各种 A 环，以有效地制备积木。

  DOI：

  10.1021/ja003976k
• 作为产物：
  描述：

  维生素D2 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 氧气 、 碳酸氢钠 、 臭氧 作用下， 反应 28.5h， 生成 (S)-2-((3R,3aR,7S,7aR)-octahydro-7-hydroxy-3a-methyl-1H-inden-3-yl)propyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  激素1alpha，25-Dihydroxyvitamin D（3）的抗增殖杂交类似物：设计，合成和初步生物学评估。

  摘要：

  10-12 kbar压力与Lewis酸性二氯化锌的结合促进了以新方法制备的3-溴-2-吡喃酮与未活化的末端烯烃4-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-1之间的高度区域选择性和立体选择性Diels-Alder环加成反应-丁烯。A环烯丙基氧化膦20的共轭碱将化学特异性地添加到某些C-8，C-24-二酮的C-8酮基上，从而直接形成1alpha，25-dihydroxyvitamin D（3）的具有抗新陈代谢作用的24-oxo类似物。 （骨化三醇）。这些新的杂合类似物中的几种在体外抑制钙质细胞生长的作用与钙三醇一样，即使在生理上相关的10-100纳摩尔浓度下也是如此。

  DOI：

  10.1021/jo970049w

文献信息

• Structural revisions of the reported A-ring phosphine oxide synthon for ED-71 (Eldecalcitol) and a new synthesis
  作者：Guo-Dong Zhao、Zhao-Peng Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.055

  日期：2015.10

  for the synthesis of the ED-71 A-ring phosphine oxide, we discovered that unusual TBS transfer occurred from the 1α-position to the sterically more constrained 2β-position, and the subsequent Michael addition of ethyl acrylate predominated at the 1α-position. The X-ray analysis of a key intermediate confirmed our observations. We made a structural revision of the reported A-ring phosphine oxide synthon

  在用于ED-71 A-环膦氧化物的合成中所报告的过程中，我们发现从1α-位置到在空间上更受约束2β位上，并且在随后的迈克尔加成的丙烯酸乙酯为主发生的不寻常的TBS转印1α位置。关键中间体的X射线分析证实了我们的观察结果。我们对报道的A环氧化膦合子和ED-71进行了结构修订。此外，我们所提供的第一立体选择性合成的方法来ED-71 A-环氧化膦施加的立体化学d -mannitol。
• Carborane-based design of a potent vitamin D receptor agonist
  作者：Rocio Otero、Samuel Seoane、Rita Sigüeiro、Anna Y. Belorusova、Miguel A. Maestro、Roman Pérez-Fernández、Natacha Rochel、Antonio Mouriño

  DOI：10.1039/c5sc03084f

  日期：——

  The development of a promising clinical antitumor vitamin D analog possessing a side-chain o-carborane cluster that efficiently binds to VDR by unconventional dihydrogen bonding (BH⋯HN) is described.

  描述了一种具有侧链o-碳硼烷簇的有前景的临床抗肿瘤维生素D类似物的发展，该类似物通过非传统的双氢键（BH⋯HN）有效结合到维生素D受体（VDR）。
• 2-Methylene-19-nor-(23S)-25-dehydro-1alpha-hydroxyvitamin D3-26,23-lactone and 2-methylene-19-nor-(23R)-25-dehydro-1alpha-hydroxyvitamin D3-26,23-lactone
  申请人：DeLuca F. Hector

  公开号：US20060223782A1

  公开（公告）日：2006-10-05

  Compounds of formula 1A and 1B are provided where X 1 and X 2 are independently selected from H or hydroxy protecting groups. Such compounds may be used in preparing pharmaceutical compositions and are useful in treating a variety of biological disorders.

  提供了化学式为1A和1B的化合物，其中X1和X2分别选自H或羟基保护基团。这些化合物可以用于制备药物组合物，并且在治疗各种生物疾病方面非常有用。
• An efficient stereoselective synthesis of 1α,24(R)-dihydroxyvitamin D3 by the dienyne route
  作者：Yagamare Fall、Mercedes Torneiro、Luis Castedo、Antonio Mouriño

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00139-7

  日期：1997.3

  1α,24(R)-Dihydroxyvitamin D3 (5e) was synthesized. The key step in the preparation of the side-chain was opening of the chiral epoxide 10 by the α-anion of the nitrile 9. The triene system was synthesized by the dienyne route.

  1个α，24（[R ）-二羟基维生素d 3（图5e）的合成。制备侧链的关键步骤是通过腈9的α-阴离子打开手性环氧化物10。三烯系统是通过二烯炔路线合成的。
• Stereoselective synthesis and structural establishment of (25S)-24,24-difluoro-1α,25,26-trihydroxyvitamin D3, a major metabolite of 24,24-difluoro-1α,25-dihydroxyvitamin D3
  作者：Hiroshi Iwasaki、Ryuzo Hosotani、Yoichi Miyamoto、Yoshio Nakano、Keiko Yamamoto、Sachiko Yamada、Toshimasa Shinki、Tatsuo Suda、Kentaro Yamaguchi、Katsuhiro Konno、Hiroaki Takayama

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00949-1

  日期：1998.12

  (25S)-24,24-Difluoro-1 alpha,25,26-trihydroxyvitamin D-3 (3a) and its (25R)-epimer (3b), either of which is expected to be a major metabolite of 24,24-difluoro-1 alpha,25-dihydroxyvitamin D-3 (2), were synthesized. Asymmetric addition to beta-ketosulfoxides (5a, 5b) of trimethylaluminum was used as a key process to construct the chiral tertiary alcohol moiety of 3a and 3b. The absolute configuration of the tertiary alcohol was determined by X-ray crystallographic analysis of 20 which is a CD-ring analog of the 3a intermediate. The configuration at the C(25) position of the metabolite was established as S by HPLC comparison between the metabolite and chemically synthesized 3a and 3b. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  (25S)-24,24-二氟-1α,25,26-三羟基维生素D-3 (3a)及其(25R)-对映体(3b)被合成,其中任何一种预计成为24,24-二氟-1α,25-二羟基维生素D-3 (2)的主要代谢物。三甲基铝对β-酮砜(5a,5b)的不对称加成被用作构建3a和3b的三元醇手性基团的关键步骤。三元醇的绝对构型通过X射线晶体衍射分析确定,使用20作为3a中间体的CD环类似物。代谢物在C(25)位置的构型通过HPLC比较代谢物与化学合成的3a和3b确定为S。版权1998 Elsevier Science Ltd.保留所有权利。