3-methylbenzenesulfonyl fluoride | 454-66-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 芳香烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methylbenzenesulfonyl fluoride
• 英文别名: 3-Methylphenylsulfonylfluorid；m-toluenesulfonyl fluoride；toluene-3-sulfonyl fluoride；Toluol-3-sulfonylfluorid；m-Toluolsulfonyl-fluorid；m-Toluolsulfonylfluorid
• CAS: 454-66-0
• 化学式: C₇H₇FO₂S
• 分子量: 174.196
• InChiKey: FLCUZUIABCLFMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  78.5-79 °C(Press: 1.4 Torr)
• 密度：
  1.2575 at 25 °C
• 闪点：
  110°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• WGK Germany：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylbenzenesulfonyl fluoride 在 叠氮基三甲基硅烷 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.25h， 以95%的产率得到3-methylbenzenesulfonyl azide
  参考文献：
  名称：

  吡啶鎓盐的直接 C-H 磺酰亚胺化

  摘要：

  已经开发了直接吡啶鎓 C-H 磺酰亚胺化，用于高效合成磺酰基亚氨基吡啶衍生物。这种转变的特点是在无金属条件下直接有效地形成具有高官能团耐受性的 C=N 键。光谱特性可能使这些磺酰基亚氨基吡啶化合物成为有用的新型发光材料。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c00725
• 作为产物：
  描述：

  m-methylbenzenediazonium tetrafluoroborate 在 potassium pyrosulfite 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-methylbenzenesulfonyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  可见光介导的芳基砜合成磺酰氟

  摘要：

  磺酰氟是有机合成中广泛应用的有用基序，包括基于硫 (VI) 氟化物交换的“点击化学”。本文描述了一种由芳基砜合成磺酰氟的可见光介导合成方法。在本研究中，K 2 S 2 O 5和N-氟苯磺酰亚胺 (NFSI) 分别用作磺酰源和氟化剂，用于可见光介导的芳基砜的氟磺酰化，制备 60-85% 的各种磺酰氟。屈服。该协议是一种合成方法，可在室温下提供有用的磺酰氟结构。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100951

文献信息

• Sulfonyl Fluoride Synthesis through Electrochemical Oxidative Coupling of Thiols and Potassium Fluoride
  作者：Gabriele Laudadio、Aloisio de A. Bartolomeu、Lucas M. H. M. Verwijlen、Yiran Cao、Kleber T. de Oliveira、Timothy Noël

  DOI：10.1021/jacs.9b06126

  日期：2019.7.31

  Sulfonyl fluorides are valuable synthetic motifs for a variety of applications, among which sulfur(VI) fluoride exchange-based “click chemistry” is currently the most prominent. Consequently, the development of novel and efficient synthetic methods to access these functional groups is of great interest. Herein, we report a mild and environmentally benign electrochemical approach to prepare sulfonyl

  磺酰氟是具有多种应用价值的合成基序，其中基于硫 (VI) 氟化物交换的“点击化学”是目前最突出的。因此，开发新的和有效的合成方法来访问这些官能团是非常有趣的。在此，我们报告了一种温和且环境友好的电化学方法，使用硫醇或二硫化物作为广泛可用的起始材料，结合 KF 作为廉价、丰富和安全的氟化物来源来制备磺酰氟。不需要额外的氧化剂或额外的催化剂，由于反应条件温和，反应显示出广泛的底物范围，包括各种烷基、苄基、芳基和杂芳基硫醇或二硫化物。
• One-pot palladium-catalyzed synthesis of sulfonyl fluorides from aryl bromides
  作者：Alyn T. Davies、John M. Curto、Scott W. Bagley、Michael C. Willis

  DOI：10.1039/c6sc03924c

  日期：——

  A mild, efficient synthesis of sulfonyl fluorides from aryl and heteroaryl bromides utilizing palladium catalysis is described. The process involves the initial palladium-catalyzed sulfonylation of aryl bromides using DABSO as an SO2 source, followed by in situ treatment of the resultant sulfinate with the electrophilic fluorine source NFSI. This sequence represents the first general method for the

  描述了利用钯催化从芳基和杂芳基溴化物温和有效地合成磺酰氟的方法。该方法涉及使用DABSO作为SO 2源进行钯催化的芳基溴的磺化反应，然后进行原位反应。用亲电子氟源NFSI处理所得的亚磺酸盐。该序列代表了芳基溴化物磺酰化的第一种通用方法，并为先前描述的磺酰氟合成提供了实用的一锅替代品，从而可以快速使用这些生物学上重要的分子。证明了优异的官能团耐受性，并且成功地在多种活性药物成分及其前体上实现了转化。还证明了肽衍生的磺酰氟的制备。
• ‘Awaken’ aryl sulfonyl fluoride: a new partner in the Suzuki–Miyaura coupling reaction
  作者：Guofu Zhang、Chenfei Guan、Yiyong Zhao、Huihui Miao、Chengrong Ding

  DOI：10.1039/d1nj05469d

  日期：——

  a transition metal, is described using a novel partner in the Suzuki–Miyaura coupling reaction catalyzed by Pd(OAc)2 and Ruphos as ligands. The products showed good to outstanding yields and broad functional group compatibility under optimal conditions. The sequential synthesis of non-symmetric terphenyls and the gram grade process highlight the approach's synthetic utility. DFT calculations have shown

  使用 Pd(OAc) 2催化的 Suzuki-Miyaura 偶联反应中的新伙伴描述了 -SO 2 F 基团的活化示例，该基团传统上被认为即使在存在过渡金属的情况下也是稳定的基团，并且Ruphos 作为配体。产品在最佳条件下表现出良好至出色的收率和广泛的官能团相容性。非对称三联苯的顺序合成和克级工艺突出了该方法的合成效用。DFT 计算表明 Pd 0更喜欢插入 C-S 键而不是 S-F 键之间。
• Redox-Neutral Organometallic Elementary Steps at Bismuth: Catalytic Synthesis of Aryl Sulfonyl Fluorides
  作者：Marc Magre、Josep Cornella

  DOI：10.1021/jacs.1c11463

  日期：2021.12.29

  A Bi-catalyzed synthesis of sulfonyl fluorides from the corresponding (hetero)aryl boronic acids is presented. We demonstrate that the organobismuth(III) catalysts bearing a bis-aryl sulfone ligand backbone revolve through different canonical organometallic steps within the catalytic cycle without modifying the oxidation state. All steps have been validated, including the catalytic insertion of SO2

  介绍了由相应的（杂）芳基硼酸双催化合成磺酰氟。我们证明了带有双芳基砜配体骨架的有机铋（III）催化剂在催化循环中通过不同的规范有机金属步骤旋转，而不会改变氧化态。所有步骤都已经过验证，包括将 SO 2催化插入Bi-C 键，从而形成结构独特的 O 键亚磺酸铋复合物。该催化方案为各种芳基和杂芳基硼酸提供了出色的收率，显示出广泛的官能团耐受性。
• Orthoamide, LXIV [1]. Aromatenformylierungen mit Tris(dichlormethyl)amin und Oligoformylamin-Derivaten in Gegenwart von Supersäuren / Orthoamides, LXIV [1]. Formylation of Aromatic Compounds by Tris(dichloromethyl)amine and Oligoformylamine Derivatives in the Presence of Superacids
  作者：Willi Kantlehner、Sylvia Leonhardt、Georg Ziegler、Oliver Scherr、Ralf Kreß、Alain Goeppert、Jean Sommer

  DOI：10.1515/znb-2007-0803

  日期：2007.8.1

  activated by addition of trifluoromethanesulfonic acid. The formylating systems thus formed transform activated aromatic compounds, such as toluene, anisole or 2,4- dimethoxybenzene to the corresponding aldehydes. The formylating ability of systems from 4 and superacids, such as FSO3H, FSO3H/SbF5, C4F9SO3H, and mixtures of aluminum chloride with C4F9SO3H and chlorosulfonic acid, respectively, is compared

  三（二氯甲基）胺（4）、三甲酰胺（1）和三（二甲酰氨基）甲烷（“甲酰氨基”）（2）可以通过加入三氟甲磺酸来活化。如此形成的甲酰化系统将活化的芳族化合物，例如甲苯、苯甲醚或2,4-二甲氧基苯转化为相应的醛。比较了 4 和超强酸体系的甲酰化能力，例如 FSO3H、FSO3H/SbF5、C4F9SO3H 以及氯化铝与 C4F9SO3H 和氯磺酸的混合物，分别。通常，低反应温度（-20 至 -10 °C）是获得收率可接受的醛所必需的。值得注意的是，在更高的温度（~100°C）下，化合物 4 还可以在合适的沸石（例如沸石 HBEA）存在下充当甲酰化剂。提出了新的甲酰化反应的反应机理。